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COMPLEXOS Uma reação de complexação é entendida como a “transformação” de um íon simples em um íon complexo. O íon complexo é obtido pelo compartilhamento de um par ou mais pares de elétrons de uma espécie ou mais espécies (ânions ou moléculas) com uma espécie deficiente em elétrons (um cátion), capaz de aceitar esse par (ou pares) de elétrons, através de ligações covalentes coordenadas. A espécie “doadora” de elétrons é denominada ligante e cátion “receptor” desses elétrons é denominado cátion metálico central. As equações que representam as reações de complexação e as respectivas constantes de equilíbrio são, normalmente, escritas no sentido de formação do íon complexo e são denominadas de: constante de formação (Kf) ou constante de estabilidade sucessiva (Kest). Tal como nos cálculos referentes à dissociação de ácidos polipróticos são consideradas as constantes de equilíbrio sucessivas nas reações de formação de íons complexos. Ex: Formação de complexo com ligante não carregado Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+ K1 [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ K2 Somando estas duas reações temos: Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ β2= K1.K2 β2 → Constante de formação global O índice do β é o número de coordenação do complexo, ou seja, o número de ligantes que participam da reação. Para este complexo, o número de coordenação é igual a 4. » Quando o ligante não é carregado, o complexo tem a mesma carga do metal Ex: Formação de complexo com ligante carregado Cd+2 + CN- [CdCN]+ K1 [CdCN]+ + CN- [Cd(CN)2] K2 [Cd(CN)2] + CN- [Cd(CN)3]- K3 [Cd(CN)3]- + CN- [Cd(CN)4]= K4 Somando estas quatro reações temos: Cd+2 + 4CN- [Cd(CN)4]= β4= K1.K2.K3.K4 Β4 → Constante de formação global O índice do β é o número de coordenação do complexo, ou seja, o número de ligantes que participam da reação. Para este complexo, o número de coordenação é igual a 4. »» Quando o ligante é carregado, a carga do complexo é igual ao resultado da soma das cargas positivas e negativas do metal e ligantes, respectivamente. cálculo da concentração das espécies NO EQUILÍBRIO Calcule a concentração de todas as espécies em equilíbrio após a mistura de 1.000,00 mL de KCN 0,240 mol/L e 100,00 mL de Cd(NO3)2 0,100 mol/L. Dado: ( 4(Cd/CN) = 7,1 x 1018 [CN-] = 200 mmols/1.100 mL = 0,0180 mol/L [|Cd(CN)4|]2- = 10 mmols/1.100 mL = 0,0091 mol/L (4 = [|Cd(CN)4|2-]/([Cd2+][CN-]4) = 7,1 x 1018 = 0,0091/([Cd+2] . (0,018)4) [Cd2+] = 1,22 x 10-14 mol/L [K+] = 2,4/1.100= 2,18.10-3 mol/L [NO3-] =20/1.100= 1,82.10-2 mol/L Calcule a concentração de todas as espécies em equilíbrio após a mistura de 2.000,00 mL de NiCl2 1 mol/L e 5.000,00 mL de NaCN 2 mol/L. Dado: ( 4(Cd/CN) = 1 x 1030 [CN-] = 2.000 mmols/7.000 mL = 0,286 mol/L [|NiCN4|]2- = 2.000 mmols/7.000 mL = 0,286 mol/L (4 = [|NiCN4|2-]/([Ni2+][Cl-]4) = 1 x 1030= 0,286/([Ni+2] . (0,286)4) [Cd2+] = 4,27 x 10-29 mol/L [Na+] = 10/7.000= 1,43 mol/L [Cl-] =4/7.000= 0,571 mol/L Calcule a concentração de todas as espécies em equilíbrio após a mistura de 1.000,00 mL de KCl 2,4 mol/L e 1.000,00 mL de CuNO3 0,800 mol/L. Dado: ( 2(Cd/CN) = 1 x 1024 [Cl-] = 800 mmols/2.000 mL = 0,400 mol/L [CuCl2|]2- = 800 mmols/2.000 mL = 0,400 mol/L (2 = [|[CuCl2|2-]/([Cu+][Cl-]2) = 1 x 1024= 0,400/(Cui+] . (0,400)2) [Cu+] = 2,5 x 10-24 mol/L [K+] = 2.400/2.000= 1,20 mol/L [NO3-] = 800/2.000= 0,400 mol/L _1164807288.bin
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