Principiode Le Chatelier parteI

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Método do Princípio de Le Chatelier 
Método Qualitativo para Avaliação da ALTERAÇÃO de um Sistema Químico
Conclusões qualitativas obtidas a partir da Lei da Ação das Massas
Válido apenas para sistema em equilíbrio.
NÃO pode ser aplicada em processos completos!!
O método visa fornecer uma resposta química a uma perturbação do sistema
Resposta 
Possíveis
Aumento concentração
/quantidade
Diminuição
Não altera
Inconclusivo !!
Perturbações
Alterar 
Concentração
Quantidade
Temperatura
Solvente, etc.
A perturbação em uma equação química é propagada às outras equações químicas
[ ][ ]
[ ]↑
⇑↓
=
+−
HAc
HAcKa
HAc(aq) ⇋ Ac
-
(aq) + H
+
(aq)
Efeito do aumento da concentração de H+
↑HAc(aq) ⇋ ↓ Ac
-
(aq) + H
+
(aq)⇧
constante
Mesmo que os valores de cada fator 
mude, a função deve permanecer 
constante
SETA DIFERENTE 
--PERTURBAÇÃO--
Efeito sobre concentração de acetato : diminui a concentração
Efeito sobre concentração de ácido acético: aumenta a concentração
Qual o efeito do aumento do pH em solução de acetato de sódio sobre a 
concentração de acetato?
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
NaAc(s) → Ac
-
(aq) + Na
+
(aq)
HAc(aq) ⇋ Ac
-
(aq) + H
+
(aq)
Estratégia: 
1- identificar as reações que são afetadas pela perturbação (aumento pH). 
2- identificar as reações que afetam a resposta a ser analisada
3- reações com influencia direta da perturbação sobre a resposta 
apresentam efeito mais intenso 
APENAS reações de equilíbrio !!! (o Princípio de Le Chatelier é aplicável apenas em 
equilíbrios!! Reações completas não são analisadas!!!!)
pH ⇧ H+↓ �
↓ HAc(aq) ⇋↑ Ac
-
(aq) + H
+
(aq) ⇩ �
pH
HAc
Método de Le Chatelier não mostra qual
região de pH há variçaões significativas
Em sistemas polipróticos
H2CO3 (aq) ⇌ HCO3- (aq) + H+ (aq)
HCO3- (aq) ⇌ CO32- (aq) + H+ (aq)
αo α1
α1 α2
Efeito pH 
sobre espécies totalmente protonada
sobre espécies totalmente desprotonada
reações com influencia direta da perturbação sobre a 
resposta apresentam efeito mais intenso 
direto
indireto
indireto
↑H2CO3 (aq) ⇌ ↓HCO3- (aq) + H+⇑ (aq)
↑ HCO3- (aq) ⇌ ↓ CO32- (aq) + ⇑ H+ (aq)
Efeito do diminuição do pH sobre a concentração de bicarbonato
pH ⇩ H+ ↑
Inconclusivo!!
Não é possível saber se a concentração 
de bicarbonato irá aumentar ou diminuir
Efeito sobre carbonato: diminui
sobre ácido carbônico: aumenta
(limitação do método de LeChatelier)
Para outras espécies
Para evitar a resposta inconclusiva seria necessário saber qual equação é mais importante, 
informação não disponível no método de Le Chatelier.
Explicação da Limitação do Método de Le Chatelier (resposta inconclusiva)
H2CO3 (aq) ⇌ HCO3- (aq) + H+ (aq)
HCO3- (aq) ⇌ CO32- (aq) + H+ (aq)
αo α1
α1 α2
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
α0 α1 α2 pI pH
α
H2CO3
HCO3-- CO32--
C
A
B
Se o método de Le Chatelier não é adequado, utiliza-se a avaliação semi-quantitativa
(ou seja, o uso das curvas de distribuição de espécies.
(a importância de cada equação 
depende da faixa/valores 
de pH)
O comportamento do bicarbonato é função dos pHs anterior e posterior à perturbação:
H2O(l) ⇋ H
+
(aq) + OH
-
(aq)
FenOH (s) ⇋ FenOH(aq)
FenOH(aq) ⇋ FenO
-
(aq) + H
+
(aq)
Ex.:
Avaliar o efeito da diminuição do pH sobre a solubilidade do fenol 
(quantidade de sólido)
①pH⇩ H+↑
②⇧↓↑
③⇧↑
⇧⇩ Perturbação
↓↑ Resposta
haverá aumento na quantidade de precipitado
(menos solúvel)
OH
fenOH
“pH de solução pura”
Ácido acético
Adição do composto sobre água ( pH inicial = 7 !!!) 
Acetato
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
HAc(aq) ⇋ Ac
-
(aq) + H
+
(aq)
H+(aq) pH
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
NaAc(s) → Ac
-
(aq) + Na
+
(aq)
HAc(aq) ⇋ Ac
-
(aq) + H
+
(aq)
Amônio
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
�HAc(aq) ⇋ ↑Ac
-
(aq) + ↑H
+
(aq)
⇧H+(aq) pH↓
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
NaAc(s) → �Ac
-
(aq) + Na
+
(aq)
HAc(aq) ⇋�Ac
-
(aq) + ↓H
+
(aq)
�H+(aq) pH↑
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
NH4Cl (s) →NH4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
NH4
+
(aq) ⇋NH3(aq) + H
+
(aq)
H2O(l) ⇋ OH
-
(aq) + H
+
(aq)
NH4Cl(s) → �NH4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
� NH4
+
(aq) ⇋NH3(aq) + ↑H
+
(aq)
⇧H+(aq) pH↓