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Universidade Federal do Paraná - UFPR Campus Palotina 2018/1 Disciplina: Química Geral Aula 2 - Reações Químicas e Estequiometria Prof. André L. Rüdiger, D.Sc., M.Sc. Reações Químicas Processo no qual uma substância (ou substâncias) se transforma em uma ou mais substâncias novas. Representação gráfica, informando os aspectos qualitativos e quantitativos, de uma Reação Química. Exemplo: Oxidação do Fe formação da ferrugem Equações Químicas Reações de Precipitação Envolve a formação de um precipitado Ex.: Equações Iônicas: 𝑃𝑏(𝑁𝑂3)2(𝑎𝑞) + 2𝐾𝐼(𝑎𝑞) → 𝑃𝑏𝐼2(𝑠) + 2𝐾𝑁𝑂3(𝑎𝑞) 𝑃𝑏2+(𝑎𝑞) + 2𝑁𝑂3 − (𝑎𝑞) + 2𝐾 + (𝑎𝑞) + 2𝐼 − (𝑎𝑞) → 𝑃𝑏𝐼2(𝑠) + 2𝐾 + (𝑎𝑞) + 2𝑁𝑂3 − (𝑎𝑞) PbI2 sendo formado Cristais filtrados de PbI2 após síntese Solubilidade de Compostos Iônicos Leitura sugerida: POR QUE TODOS OS NITRATOS SÃO SOLÚVEIS? http://www.scielo.br/pdf/ qn/v27n6/22295.pdf Regras Gerais de Solubilidade de Alguns Compostos em Água 1. Todos os ácidos inorgânicos são solúveis. 2. Todos os compostos de metais alcalinos são solúveis, exceto alguns compostos de lítio. 3. Todos os nitratos (NO3 -) são solúveis. 4. A maioria dos acetatos (C2H3O2 -) são solúveis, exceto AgC2H3O2 e Hg2(C2H3O2)2. 5. A maioria dos sulfatos (SO4 2-) são solúveis, exceto CaSO4, SrSO4, BaSO4, PbSO4, Ag2SO4 e Hg2SO4. 6. A maioria dos haletos comuns são solúveis, exceto cloretos, brometos e iodetos de Ag(I), Pb(II) e Hg(II); HgI2; fluoretos de Mg, Ca, Sr, Ba e Pb(II). 7. A maioria dos carbonatos (CO3 2-), cromatos (CrO4 2-), oxalatos (C2O4 2-) e fosfatos (PO4 3-) são insolúveis. Exceto itens 1 e 2 acima. 8. A maioria dos hidróxidos são solúveis, exceto LiOH, que é insolúvel e Sr(OH)2 e Ba(OH)2 que são parcialmente solúveis. Reações Ácido-Base Muitos ácidos e bases são substâncias industriais ou domésticas. Ácidos e bases são eletrólitos comuns. Ácidos substâncias que se ionizam para formar H+ em solução (exemplo, HCl, HNO3, CH3CO2H, limão, lima, vitamina C). Ácidos com 1 próton ácido são chamados monopróticos (HCl). Ácidos com dois prótons ácidos são chamados dipróticos (H2SO4). Ácidos com muitos prótons ácidos são chamados polipróticos. Reações Ácido-Base Bases substâncias que reagem com os íons H+ formados por ácidos (NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH3, Leite de Magnésia™). Produzem íons hidróxido (OH-) quando dissolvidos em água Reações Ácido-Base Reações de Neutralização HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq) Equação molecular completa A neutralização entre um ácido e um hidróxido metálico produz água e um sal. H+ (aq) + Cl - (aq) + Na + (aq) + OH - (aq) → H2O(l) + Na + (aq) + Cl - (aq) Equação iônica completa H+ (aq) + OH - (aq) → H2O(l) Equação iônica simplificada Teoria de Ácido-Base de Arrhenius • Teoria de Arrhenius são limitadas, Teoria aplica-se apenas para ácidos e bases em soluções aquosas. • Ácido: Toda substância que produz íons H+ em solução. 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − • Base: Toda substância que produz íons OH- em solução. 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑠) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) − 𝐻+(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 𝑁𝑎 + (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻−(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎 + (𝑎𝑞) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂(𝑙) 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2𝑂 (𝑙) Limitada ao comportamento em soluções aquosas! Teoria Ácido-Base de Brønsted-Lowry • Na teoria de Brøsted-Lowry, um ácido é um doador de protons e uma base é um receptor de prótons (Ácidos e bases não necessitam estar em solução aquosa). • Ácido: Toda substância que tende a doar um próton (H+) quando em solução. 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻3𝑂(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − • Base: Toda substância que tende a aceitar um próton (H+) quando em solução. 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝑁𝐻4(𝑎𝑞) + + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) − Reações Ácido-Base Segundo Bronsted & Lowry Reação Ácido-Base segundo Bronsted-Lowry Envolve a competição de um próton entre duas bases. • Introduz o conceito de pares conjugados. • Se o ácido é forte, a base conjugada é fraca. Se a base é forte, o ácido conjugado é fraco. 𝐻𝐶𝑙(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻3𝑂(𝑎𝑞) + + 𝐶𝑙(𝑎𝑞) − 𝑁𝐻3(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝑁𝐻4(𝑎𝑞) + + 𝑂𝐻(𝑎𝑞) − Um ácido tem comportamento ácido independente do solvente, e uma base tem comportamento básico independente do solvente. Base Forte Base Conjugada Fraca Ácido conjugado fraco Ácido forte Brønsted-Lowry: Força relativa de Ácidos e Bases D e s p re z ív e l F ra c o F o rt e 100% ionizado em H2O F o rt e F ra c o D e s p re z ív e l F o rç a á c id a a u m e n ta d a 100% protonado em H2O F o rç a b á s ic a a u m e n ta d a Reações Ácido-Base Lewis Definição de Lewis • Ácido: Toda substância receptora de par de elétrons. • Base: Toda substância doadora de par de elétrons. B H H H N H H H + B N H H H H H H Ácido Base Formação de uma nova ligação covalente coordenada Reações Ácido-Base Lewis Reação Ácido-Base segundo Lewis Toda reação entre um ácido e uma base de Lewis envolve a formação de um nova ligação covalente coordenada. É uma teoria mais abrangente. • Não se limita a H+ como único íon/elemento com comportamento ácido. Reações de Oxirredução Principais tipos de reações de Oxirredução – Reação de Combinação – Reação de Decomposição – Reação de Combustão – Reações de Deslocamento • Deslocamento de Hidrogênio • Deslocamento de Halogênio • Deslocamento de Metal É a combinação de uma reação de oxidação e uma reação de redução. Reações como a combustão, a corrosão, a fotossíntese, o metabolismo do alimento e a extração dos metais dos minérios são reações de oxirredução. Número de Oxidação (Nox): É o número que designa a carga elétrica, real ou aparente, de um átomo em função da diferença de eletronegatividade entre ele e seus ligantes. Reações de Combinação e Decomposição • Reação de Combinação é aquela em que duas ou mais substâncias se combinam para formar um único produto. 𝑆 𝑠 0 + 𝑂2 𝑔 0 → 𝑆4+𝑂2 𝑔 2− • Reação de Decomposição é aquela em que uma substância se quebra de modo a formar dois ou mais compostos. 2𝐻𝑔2+𝑂 𝑠 2− → 2𝐻𝑔 𝑙 0 + 𝑂2 𝑔 0 Nem todas as reações de combinação são reações de oxirredução, bem como nem toda reação de Decomposição é uma reação de oxirredução. Reações de Combustão • Reação de Combustão é aquela na qual uma substânciareage com oxigênio liberando geralmente calor e luz, produzindo uma chama. 𝐶3𝐻8 𝑔 + 5𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2𝑂(𝑙) 2𝑀𝑔(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 2𝑀𝑔𝑂(𝑠) Reações de Deslocamento Em uma Reação de Deslocamento, um íon (ou átomo) em um composto é substituído por um íon (ou átomo) de um outro elemento. – Deslocamento de Hidrogênio 2𝑁𝑎(𝑠) + 2𝐻2𝑂(𝑙) → 2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) – Deslocamento de Halogênio 𝐶𝑙2(𝑔) + 2𝐾𝐵𝑟(𝑎𝑞) → 𝐾𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐵𝑟2(𝑙) – Deslocamento de Metal 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑢𝑆𝑂4(𝑎𝑞) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4(𝑎𝑞) + 𝐶𝑢(𝑠) Determinação do Numero de Oxidação (Nox) 1. O NOX de cada átomo em uma substância simples é sempre zero. Ex.: O2, O3, P4, S8 etc. Nox: 0, 0, 0, 0, etc. 2. O NOX de um íon simples é sempre igual à sua própria carga. 3. Nas substâncias compostas: • NOX do H é igual a +1. Exceção: Hidretos Metálicos em que o Nox do H é igual a -1 Numero de Oxidação do Elementos 4. Existem elementos que apresentam NOX que tendem a ser fixo em seus compostos. Determinação do Numero de Oxidação (Nox) 5. A soma dos NOX de todos os átomos constituintes de um composto molecular é sempre zero. – Exemplo: H3PO4 6. Em um íon composto, o somatório dos NOX é igual à carga do íon. – Exemplo: MnO4 - 1- Flúor nos seus compostos apresenta sempre número de oxidação -1; 2- Oxigênio nos seus compostos possui número de oxidação -2; Exceções: a. Peróxido e Superóxidos: Estes compostos contém ligações O – O. O número de oxidação peróxido é -1 e nos superóxido é ½; b. Fluoreto de Oxigênio: A regra 1 sempre tem preferência. Em OF2 e O2F2 os números de oxidação de cada oxigênio são +2 e +1, respectivamente; 3- Hidrogênio: na maioria dos compostos o número de oxidação é +1; Exceções: Nos hidretos metálicos o valor é -1; 4- Compostos de elemento do grupo periódico I (metais alcalinos) e II (metais alcalinos terrosos): Este elementos tem seus números de oxidação +1 e +2, respectivamente; Elementos do Grupo III A, quando combinados, geralmente possuem número de oxidação +3; 5- Na fórmula da substância ou espécie (íon, átomo, molécula), a soma dos números de oxidação de todos os elementos é igual à carga elétrica que aparece com a formula; a. Um átomo de qualquer elemento no estado livre (não combinado) tem número de oxidação igual a zero (0); b. Qualquer íon simples (monoatômico) tem número de oxidação igual a sua carga. c. A soma dos números de oxidação de todos os átomos da fórmula (empírica ou moleculares) para um composto inteiro é igual a zero (0); d. A soma dos números de oxidação de todos os átomos que aparecem na fórmula para um íon poliatômico ou complexo é igual à carga elétrica do íon. Determinação do Nox – Resumo das Regras Definição de Termos ÓXIDORREDUÇÃO: Transferência de elétrons e variação do Nox; OXIDAÇÃO: Perder elétrons e aumentar o Nox; REDUÇÃO: Ganhar elétrons e diminuir o Nox; AGENTE OXIDANTE: Elemento que sofre redução e provoca oxidação; AGENTE REDUTOR: Elemento que sofre oxidação e provoca redução; NÚMERO DE OXIDAÇÃO: É a carga que o elementos tem ou adquire durante a reação; Estequiometria de Reações • Leis Ponderais • Balanceamento • Cálculos de rendimento • Cálculos de reagentes limitantes e reagentes em excesso. As Leis Ponderais • Lei de Conservação das Massas (Antoine L. Lavoisier; 1760) • “Na natureza nada se perde, nada se cria, tudo se transforma”. • “Em uma reação química feita em recipiente fechado, a soma das massas dos reagentes é igual à soma das massas dos produtos.” m(reagentes) = m(produtos) • Lei das Proporções Constantes (Joseph L. Proust; 1797) • A composição química de uma substância composta é sempre constante não importando sua origem. • A proporção dos reagentes em uma reação química é também constante. proporção(reagentes) = proporção(produtos) • Lei das proporções múltiplas (John Dalton; 1803) • Propôs que os átomos se arranjavam para produzir novas combinações químicas n(reagentes) = n(produtos) Equações químicas - balanceamento • O balanceamento de equações químicas são possíveis por meio de 4 métodos. – Balanceamento por tentativa; – Balanceamento pelo método algébrico; – Balanceamento pelo número de oxidação (REDOX); – Balanceamento íon-elétron (REDOX); Balanceamento pelo Método de Tentativa ?? Al + ?? O2 → ?? Al2O3 – Procedimento para Balanceamento por Tentativa 1º - Para ter certeza dos coeficientes a serem balanceados é necessário ter as Fórmulas corretas reagentes e os produtos; 2º - Balancear individualmente cada átomo; 3º - Tentar balancear os elementos que aparecem 1º nos reagentes e depois nos produtos; 4º - Buscar balancear os elemento que possua índices maiores; 5º - Nos elementos transpor seus índices de um membro para outro, usando-os como coeficientes; 6º - Prosseguir com os outros elementos, usando o mesmo raciocínio, até o final do balanceamento. Balanceamento por Tentativa e Algébrico Exercício: Realize o acerto dos coeficientes das equações químicas abaixo pelo método por tentativa até igualar as atomicidades: 1º) CaO + P2O5 Ca3(PO4)2 2º) Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2O 3º) C2H5OH + O2 CO2 + H2O 4º) C2H6O + O2 CO2 + H2O 5º) Na2CO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 6º) C6H12O6 C2H6O + CO2 7º) C4H10 + O2 CO2 + H2O Balanceamento pelo Método Algébrico Utiliza-se de um conjunto de equações, onde as variáveis são os coeficientes estequiométricos, sendo que, essas equações podem ser solucionadas por substituição, escalonamento ou por matrizes (através de determinantes). Exemplo: NH4NO3 → N2O + H2O – Passo 1: • aNH4NO3 → bN2O + cH2O – Passo 2: igualar atomicidades • N -> 2a = 2b • O -> 3a = b + c • H -> 4a = 2c – Passo 3: resolver sistemas de equação, – Passo 4: substituir os valores na equação original Balanceamento pelo Algébrico Exercício: Realize o acerto dos coeficientes das equações químicas abaixo pelo método de oxirredução e íon-elétron até igualar as atomicidades: 1º FeCl3 + Na2CO3 Fe2(CO3)3 + NaCl 2º NH4Cl + Ba(OH)2 BaCl2 + NH3 + H2O 3º Ca(OH)2 + H3PO4 Ca3(PO4)2 + H2O 4º Fe2(CO3)3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O + CO2 5º Na2O + (NH4)2SO4 Na2SO4 + H2O + NH3 6º NH3 + O2 NO + H2O 7º CS2 + O2 CO2 + SO2 8º H3PO4 + CaO Ca3(PO4)2 + H2O Balanceamento por Oxirredução Exemplo: Formação de Ácido Sulfúrico e Ácido Brômico • 1º Passo: Encontrar o Nox +1 -2 0 +1 -2 +1 X -2 +1 -1 • 2º Passo: Identificar o agente oxidante e o redutor e Determinar a ∆ Nox + 2- 0 + 2- + 6+ 2- + - HBrSOHOHBrSH 42222 HBrSOHOHBrSH 42222 HBrSOHOHBrSH 42222 ΔNOX = -8e - ΔNOX = +1e - Oxidou (agente redutor) Reduziu (Agente oxidante) • 3º Passo: Inverter o valor do ∆Nox x ÍndiceRealizar o balanceamento primeiramente para os REAGENTES Repetir o procedimento para os PRODUTOS • 4º Passo: Determinar por tentativa os demais HBrSOHOHBrSH 42222 82 HBrSOHOHBrSH 42222 HBrSOHOHBrSH 42222 41 HBrSOHOxHBrSH 84 42222 Multiplicar o ∆Nox do redutor pelo seu índice e e transferir o valor para o coeficiente do oxidante Reagentes: 8 x 1 = 8Br2 Produtos: 8 x 1 = 8HBr Multiplicar o ∆Nox do oxidante pelo seu índice e e transferir o valor para o coeficiente do redutor. Reagentes: 1 x 2 = 2H2S Produtos: 1 x 1 = 1H2SO4 HBrSOHOHBrSH 8141 42222 HBrSOHOHBrSH 8141 42222 Balanceamento pelo Método REDOX Exercício: Realize o acerto dos coeficientes das equações químicas abaixo pelo método de oxirredução até igualar as atomicidades: 1º FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2 2º KMnO4 + H2SO4 Mn2O7 + K2SO4 + H2O 3º KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2 4º Na + KNO3 Na2O + K2O + N2 5º Ni(CO)4 Ni + CO 6º Al + Cu2+ Al3+ + Cu 7º Cr2O7 2- + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O 8º P + HNO3 + H2O H3PO4 + NO Método Íon-Elétron • Baseia-se na divisão da reação global de oxirredução em duas semi-equações. Sendo que, para a semi- equação de redução deve-se acrescentar os elétrons no lado dos reagentes e o ânion no lado dos produtos. De forma análoga, para a semi-equação de oxidação, deve-se adicionar os elétrons no lado dos produtos junto à espécie oxidada, enquanto que no lado de reagentes deve estar a espécie mais reduzida. Exemplo: CuSO4 + Ni → NiSO4 + Cu Método Íon-Elétron CuSO4 + Ni → NiSO4 + Cu • Passo 1: Identificar as espécies que sofrem oxidação e redução – Redução: CuSO4, o cobre possui Nox +2 e transforma-se em cobre puro com Nox 0. – Oxidação: O Níquel puro passa do estado 0 para o estado de oxidação +2. • Passo 2: Escrever as semi-equações – Cu2+ + 2e → Cu – Ni → Ni2+ + 2e • Passo 3: Somar as semi-equações de modo a balanceá-las e cancelar os elétrons cedidos com os ganhos Cu2+ + Ni → Ni2+ + Cu => CuSO4 + Ni → NiSO4 + Cu Balanceamento pelo Método REDOX Exercício: Realize o acerto dos coeficientes das equações químicas abaixo pelo método íon-elétron até igualar as atomicidades: 1º FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2 2º Na + KNO3 Na2O + K2O + N2 3º Ni(CO)4 Ni + CO 4º Al + Cu2+ Al3+ + Cu 5º Cr2O7 2- + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O Reagentes Limitantes Em uma reação o reagente limitante é aquele que limita a quantidade de produto que pode ser produzido na reação. Isso significa que quando o reagente limitante é totalmente consumido, a reação para, mesmo tendo ainda outros reagentes. Todos os outros reagentes que sobrarem são considerados reagentes em excesso. Rendimento • A quantidade de reagente limitante presente no início de uma reação determina o Rendimento Teórico dessa reação, ou seja, é a quantidade de produto formado se todo o reagente limitante for consumido durante a reação. • O Rendimento Real é a quantidade de produto obtido ao final da reação química % 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 × 100%
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