Aula 3 - 4 e 5

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Disciplina: Química Analítica 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Curso: Engenharia Química 
Turma: 9855 
Período: 3º Créditos: 04 Carga horária: 80 h 
Horários: Terça-feira e sexta-feira – 20:30 - 22:30 
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Equilíbrio químico 
 “ quando uma reação química ocorre espontaneamente, as 
concentrações dos reagentes e produtos variam enquanto a energia livre 
do sistema diminui atingindo um mínimo e o sistema caminha para um 
estado de equilíbrio” 
Associados à solubilidade de 
compostos iônicos, à formação de 
complexos e às rçs àcido-base. 
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A constante de equilíbrio -K 
 
Termodinamicamente: A grandeza na equação é expressa como a razão entre a 
concentração de uma espécie química e sua concentração no estado 
padrão....solutos 1 M (mol/L) e gases (1 bar ≡ 105 Pa; 1 atm ≡ 1,013 bar). 
Ao Calcularmos Constantes de Equilíbrio: - As concentrações dos solutos devem ser 
expressas em número de moles/L; 
- As concentrações dos gases devem ser expressas em bar; 
- As concentrações dos sólidos puros, dos líquidos puros e dos solventes são 
omitidas porque elas são iguais a 1 (um). 
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Cálculo da constante de equilíbrio - K 
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Como regra geral: 
-Quando o valor de K é grande, a posição do equilíbrio desloca-se para direita; 
-Quando o valor de K é pequeno, apenas quantidades relativamente pequenas 
dos produtos estão presentes no sistema em equilíbrio. 
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Equilíbrio e Termodinâmica 
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ENTROPIA 
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O Princípio de Le Châtelier 
O cociente da reação, Q, é expresso da mesma maneira que K, mas as 
concentrações presentes não são normalmente iguais às concentrações de 
equilíbrio. 
K independe da 
concentração e vária 
com a T e P. 
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PRODUTO DE SOLUBILIDADE E PRECIPITAÇÃO QUÍMICA 
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Sólidos iônicos 
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Exemplo 
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Porque o produto da solubilidade não nos fornece informações 
completas sobre a solubilidade dos sais ? 
Desproporcionamento é o processo em que um elemento em um 
número de oxidação intermediário, dá origem a produtos que têm um 
número de oxidação maior e um número de oxidação menor. 
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Porque o produto da solubilidade não nos fornece informações 
completas sobre a solubilidade dos sais ? 
OH-; S2- e CN- estabilizam o íon Hg (II), convertendo o Hg(I) em Hg(0) e Hg (II) 
 
Hg2
2+ + 2CN- → Hg(CN)2(aq) + Hg(l) 
↓ ↓ ↓ 
Hg(I) Hg(II) Hg(0) 
 
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Além disso, a maioria dos sais formam pares 
iônicos solúveis em quantidades consideráveis... 
O Efeito do Íon Comum 
Um sal se torna menos solúvel em um meio se um dos íons 
provenientes de sua dissociação já estiver presente em sç. 
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SEPARAÇÃO POR PRECIPITAÇÃO 
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Kps para PbI2 = 7,9 x10
-9 
 
Q  Kps → P 
 
Q = 
𝑷↓
𝑹↑
 
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Formação de Complexos 
 Ácido de Lewis + base de Lewis  aduto 
 ↓ ↓ 
 
 
Receptor de 
pares de elétrons 
Doadores de 
pares de elétrons 
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Efeito da formação de íons complexos na solubilidade 
• Pb2+ e I- reagem entre si apenas para formar PbI2 sólido 
• Então a solubilidade de Pb2+ seria sempre muito baixa na presença de excesso de I- 
• Entretanto, altas concentrações de I - causam a dissociação do PbI2 sólido 
• Explica-se esse fato pela formação de uma série de íons complexos: 
1) 
3) 
2) 
4) 
5) 
[I-]  
3) 
→ R 
[Pb]diss  [Pb
2+]livre. 
 
Constante de formação 
globais, ou cumulativas. 
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Ligantes Monodentados 
Ligantes Multidentados ou Ligante Quelante 
Efeito Quelato: é a capacidade de ligantes 
multidentados formarem complexos metálicos 
mais estáveis que os formados por ligantes 
monodentados, tenham estrutura semelhante. 
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EFEITO DO I- NA SOLUBILIDADE DO Pb2+ 
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