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Química Inorgânica I Raios Metálico, Iônico e Covalente Prof. Antônio Marques antonio.msj1@gmail.com Sala 18 - PQ 26/03/2018 Da aula anterior. Calcule a carga nuclear efetiva sobre um dos elétrons de cada subnível de energia em um átomo de 26Fe. Grupo σ Zef (1s) 0,30 25,70 (2s,2p) 4,15 21,85 (3s,3p) 11,25 14,75 (3d) 19,75 6,25 (4s,4p) 22,25 3,75 Resposta: Relembrando: 1) Fisicamente, qual o significado da carga nuclear efetiva? 2) Um átomo é algo geometricamente limitado? Por quê? 3) Qual seria o papel da Zef no “tamanho” dos átomos e íons? 5 Raios Atômicos e Iônicos Eq. de Schrödinger e dist. atômicas H^Ψ=E(R)Ψ |-------R-------| Distância de equilíbrio: observada experimentalmente para o H2. Teoricamente, cada ponto da curva corresponde à resolução da eq. de Schrödinger para uma distância diferente entre os núcleos atômicos do H2. 6 ➔ A determinação de raios atômicos e iônicos é comumente obtida indiretamente por meio de distâncias de ligação; ➔ As distâncias de ligação e, consequentemente, os raios atômicos e iônicos estão intimamente relacionados à equação de Schrödinger, como ilustrado no exemplo a seguir: Raios Atômicos e Iônicos determinação experimental 7 ➔ Experimentalmente, dependendo das características físicas da espécie estudada, como o seu estado físico, podem ser aplicadas diferentes técnicas experimentais para a medida de distâncias de ligação, como a espectroscopia rotacional para gases, por exemplo; ➔ Uma das técnicas experimentais de maior relevância para sólidos é a difração de raios-x; Raios Atômicos e Iônicos determinação experimental 8 Raios Atômicos e Iônicos determinação experimental Espectro Eletromagnético 9 Raios Atômicos e Iônicos determinação experimental Tratamento matemático 10 Raios Atômicos e Iônicos principais tipos de ligações químicas Obs.: este conteúdo será visto com profundidade para a nossa P2. 11 Raios Atômicos compostos covalentes ➔ Raios atômicos podem ser obtidos pela divisão da distância interatômica pela metade; ➔ Uma importante definição adicional neste contexto é o raio de van der Waals, que é definido como a metade da distância interatômica entre átomos de moléculas vizinhas; 12 Raios Atômicos determinação experimental Material exclusivo para a sala de aula! Cristal de Si – Programa VESTA 13 Raios Atômicos e Iônicos compostos iônicos ➔ O raio iônico de um elemento está relacionado à distância entre os cátions e ânions vizinhos; ➔ Para dividir a distância, toma-se como referência o raio do íon óxido (O2-) de 1,40 Å; ➔ Os raios iônicos dependem do número de coordenação (NC). Portanto, comparações devem ser feitas para o mesmo NC. Atividade em sala: 1) Com base nos dados do slide seguinte, faça o que se pede: a) Estime as distâncias de ligação em um cristal de MgF2; b) Discuta quais seriam as possíveis fontes de erro na sua estimativa. 194 pm Mg F MgF2 17 Raios Atômicos e Iônicos leitura suplementar 18 Raios Atômicos e Iônicos compostos metálicos ➔ De forma semelhante aos raios covalentes, raios metálicos são obtidos dividindo as distâncias entre átomos vizinhos na fase sólida pela metade; ➔ Raios metálicos também são dependentes do NC. 19 Raios Atômicos e Periodicidade ➔ O raio atômico aumenta ao descer em um grupo da tabela periódica, devido ao preenchimento de uma nova camada em cada período descendente; ➔ Em um mesmo período, o raio atômico diminui à medida que o número atômico aumenta, devido ao aumento da Zef, como na relação abaixo: raio∝ 1Zef 20 Raios Atômicos periodicidade Tendência ao longo de um mesmo grupo Tendência ao longo de um mesmo período Metais do bloco d Metais do bloco f Atividade em sala: 1) Calcule a carga nuclear efetiva para os elétrons de valência dos elementos do 2o período da tabela periódica, segundo as regras de Slater, e faça uma estimativa da ordem de raio atômico. 22 Raios Atômicos periodicidade ➔ Os elementos de transição do bloco d não seguem a tendência observada para os elementos representativos, ao londo de um mesmo período; ➔ Os raios diminuem nos primeiros elementos, pois elétrons são adicionados a orbitais (n-1)d, que blindam relativamente mal, causando aumento da Zef; ➔ No centro da série o raio altera-se pouco, pelo fato do efeito de blindagem ineficiente ser compensado pela repulsão causada pelo emparelhamento de elétrons no subnível d; 23 Raios Atômicos periodicidade ➔ No fim da série o raio volta a aumentar, devido à predominância de repulsões entre elétrons d emparelhados; ➔ No sexto período verifica-se uma diminuição na tendência do aumento do raio nos elementos do bloco f. Tal fenômeno é denominado contração lantanídica; ➔ A repulsão ocasionada pelo emparelhamento de elétrons no subnível f não compensa o aumento da carga nuclear efetiva. Atividade em sala: 2 – Prova 1 2017.2) a) Os valores contidos na tabele a seguir referem-se a raios covalentes não polares (em pm=10-12 m) para elementos de transição do quinto período do bloco d. Descreva a tendência observada com relação ao aumento do número atômico e justifique-a. Atividade em sala: b) O mesmo perfil ocorre para os elementos de transição do sexto período (lantanídeos)? Justifique. 26 Raios Iônicos periodicidade ➔ Os raios iônicos estão relacionados às distâncias entre núcleos de cátions e ânions vizinhos; ➔ A perda de elétrons (cátions) causa uma diminuição das repulsões (diminuição da σ), levando a uma maior Zef, fazendo com que o raio do cátion seja menor do que o do átomo neutro correspondente; ➔ O ganho de elétrons (ânions) causa um aumento das repulsões (aumento da σ), levando a uma menor Zef, fazendo com que o raio do ânion seja maior do que o do átomo neutro correspondente; 27 Raios Atômicos e Iônicos comparações ➔ Para íons de mesma carga, o tamanho do íon aumenta à medida que se desce em um grupo na tabela periódica; ➔ Em uma série isoeletrônica (mesmo no de e-) quem possuir maior carga nuclear efetiva será menor, como mostrado no exemplo abaixo: Atividade em sala: 3) Justifique a tendência ilustrada a seguir mediante os valores calculados de carga nuclear efetiva, segundo as regras de Slater. 29 Raios Atômicos e Iônicos comparações Atividade em sala: 4) Com base nos dados do slide seguinte, faça o que se pede: a) Estime as distâncias de ligação em um cristal de MgF2; b) Discuta quais seriam as possíveis fontes de erro na sua estimativa. 194 pm Diapositivo 1 Diapositivo 2 Diapositivo 3 Diapositivo 4 Diapositivo 5 Diapositivo 6 Diapositivo 7 Diapositivo 8 Diapositivo 9 Diapositivo 10 Diapositivo 11 Diapositivo 12 Diapositivo 13 Diapositivo 14 Diapositivo 15 Diapositivo 16 Diapositivo 17 Diapositivo 18 Diapositivo 19 Diapositivo 20 Diapositivo 21 Diapositivo 22 Diapositivo 23 Diapositivo 24 Diapositivo 25 Diapositivo 26 Diapositivo 27 Diapositivo 28 Diapositivo 29 Diapositivo 30 Diapositivo 31
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