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GEOQUÍMICA aula 01 Março 2016 *Espectro de Radiação emitida por corpo aquecido (Hipótese de Planck) *Modelo Atômico de Bohr *Tabela periódica e classif icação *Ligações químicas OBS. Leitura 1 fazer download em Discipl inasWeb Geoquímica 0440201 ! ÁTOMO § O modelo vigente de átomo é proporcionado pela Mecânica Quântica. O modelo standard (1961, Glashow, 1967, Abdus Salam & Stephen Weinberg), prediz com uma alta precisão as características do átomo de hidrogênio. § Mas como nasceu esse conceito? § Quais foram as evidencias físicas que permitiram inferir o modelo atômico de Niels Bohr (1915)? HIPOTESE DE MAX PLANCK (1900) § Sugerida para explicar o resultado do experimento de radiação de corpo negro de Gustav Kirchoff (1860). Em termos simples a teoria electromagnética prediz que a intensidade lumínica do espectro de um corpo aquecido deve crescer de modo infinito com a frequência da onda EM (curva física clássica). MAS! • O observado realmente foi a curva do experimento de Kirchoff . • Se a curva predezida pela física clássica é contínua enquanto que o observado é um espectro segmentado de cores pode ser considerado como lógica a sugestão feita por Planck. [ver capítulo 7, H. Moyses Nussenzveig, Física Básica vol 4] Nota: na próxima aula revisaremos a dualidade onda - partícula HIPÓTESE DE MAX PLANCK (1900) A teoria eletromagnética (equações de Maxwell) estabelece que a energia de una onda electromagnética varia de modo contínuo e podería tender ao infinito. Isso fica claro na seguinte equação integral: Energia onda EM (E) Onde d3x é um elemento infinitesimal de volume. E2 e B2 são os valores dos quadrados dos modulos dos campos eletrico e magnetico. ∈0 corresponde a constante de permitividade de espaço livre, e µ0 a constante de permeabilidade de espaço livre. O link entre essa equação pode ser visto na figura da slide anterior: a fisica clássica (a teoria electromagnética) prediz um crescimento infinito e continuo da intensidade (a energia) de uma onda electromagnética em função de sua frequência (ν). No entanto, na experiência de Gustav Kirchoff a radiação emitida é dominada por a emissão de uma onda EM de frequência específica: primeiro infravermelho, depois vermelho, depois amarelo, branco…. e finalmente azul. Junto com isso a intensidade lumínica (I[v]) decresce depois de um valor específico (o valor esperado de v). A hipótese de Planck (Novembro de 1900) postula que a energia trocada na interação onda EM – materia deve ser quantizada. Em outra palavras, para uma onda EM de frequência v a única energia possível é um múltiplo entero de uma unidade de energia : um quantum hv. Onde h é a constante fundamental de Planck. Essa hipótese esta na base de mecânica quântica. Sem essa disciplina sería impossível ter um modelo atômico como o atual. Sem esse modelo atômico seria muito díficil entender as características químicas dos elementos. Enquanto que sobre a base das características químicas dos elementos é possível compreender as características geoquímicas dos elementos químicos. ÁTOMO § Os átomos incluem prótons, nêutrons, e elétrons. A soma de prótons e nêutrons é o número de massa (A) de um átomo. § O número de massa é concentrado no núcleo, pois a massa de um elétron é somente 1/1837 vezes a massa do próton. § O diâmetro de um âtomo é aprox. 10.000 vezes o diâmetro de seu núcleo, tal que quase todo o volume de um átomo é ocupado por seus elétrons que preenchem o espaço ao redor do núcleo. Núcleo Próton Elétron Nêutron Modelo orbital (inspirado na orbita dos planetas ao redor do Sol) Cada elétron, o grupo de elétrons, ocupa uma orbita específica que corresponde a um nível de energía que é múltiplo inteiro de hv. A posição específica de um elétron e exclusivamente medido como uma probabilidade de aparecer em um momento t e uma posição x. ÁTOMO Modelo atômico de Bohr, com as camadas K, L, M, N, O... etc Os orbitais das camadas K,L,M e N também são indicados. MODELO ATÔMICO DE BOHR TABELA PERIÓDICA § 110 elementos químicos foram reconhecidos, porém alguns não ocorrem naturalmente. Só 90 ocorrem naturalmente na Terra. § Como um átomo, como um todo, é eletrônicamente neutro, deve existir tantos elétrons quanto prótons. § Cada elemento químico possui um número específico de prótons no núcleo. § O número de prótons é o número atômico (Z). § No estado fundamental, no de prótons = no de elétrons. TABELA PERIÓDICA – ISOTOPOS ! Tabela Periódica, com a configuração dos orbitais externos TABELA PERIÓDICA § Os elementos químicos estão organizados em ordem de aumento do número atômico (Z) dentro da tabela periódica. A carga no núcleo (Z) e o número de elétrons em um átomo neutro determina a ordem em que o elemento ocorre. § as linhas horizontais são conhecidas como períodos, indica o número de níveis ocupados pelos elétrons. § As colunas verticais da tabela periódica são os grupos, e o número em cada coluna (I, II, III) são igual ao número de elétrons presentes na camada mais externa (camada de valência). § Nas colunas, ou grupos, os elementos compartilham as propriedades químicas mais importantes. § As propriedades dos elementos (tamanho atômico, potencial de ionização, eletronegatividade) variam de modo periódico dentro da Tabela Periódica, acompanhando as variações na configuração eletrônica. TABELA PERIÓDICA TABELA PERIÓDICA A Tabela Periódica se organiza atribuindo um único conjunto de números quânticos, o preenchimento dor orbitais é sucessivo dos orbitais de baixa até os de alta energia ate que o número de elétrons iguale ao numero de prótons no núcleo Exemplo: Config. Electronica do Fluor: [He] 2s2 2p5 TRENDS NA TABELA PERIÓDICA TRENDS NA TABELA PERIÓDICA • Em geral, o raio atômico de elementos diminui à medida que você vai em um período da esquerda para a direita. • À medida que avançamos em um período da esquerda para a direita, os elétrons estão sendo adicionados ao mesmo nível de energia, a camada de valência. • O aumento da carga nuclear, devido aos protões positivamente carregadas, atrai todos os electrões de carga negativa mais fortemente para que todos os electrões são extraídos para mais perto do núcleo, Assim, • O raio de cada átomo sucessiva fica menor através de um período da Tabela Periodica. • Blindagem: fenômeno que se explica pela atração eletroestatica maior em eletrons de orbitais internos (oferece uma explicação adicional no trend observado em cada periodo). TRENDS NA TABELA PERIÓDICA *O aumento em cada grupo, como do Li para o Cs: a cada novo período, os elétrons mais externos ocupam uma camada mais distante do núcleo. **O decréscimo em cada período, como do Li para o Ne, novos elétrons estão na mesma camada e estão tão próximos do núcleo como os demais elétrons da mesma camada TRENDS NA TABELA PERIÓDICA A energia necessária para remover elétrons de um átomo é de importância fundamental para a compreensão de suas propriedades químicas. A energia de ionização é a energia necessária para remover um elétron de um átomo na fase gás. TRENDS NA TABELA PERIÓDICA ENERGIA DE IONIZAÇÃO As energias de ionização decrescem com o aumento de n em um grupo porque, nos pe- ríodos sucessivos, o elétron mais externo ocupa uma camada afastada do núcleo e, portanto, a ligação com o núcleo é mais fraca. Entretanto, a carga nuclear efetiva cresce da esquerda para a direita em um período. § Quando há cessão de elétrons, forma-seo cátion: o átomo torna-se positivamente carregado (prótons > elétrons), e seu raio iônico diminui; § Quando há aquisição de elétrons, forma-se o ânion: a carga será negativa (elétrons > prótons) e o raio iônico aumenta. ÍONS – CÁTIONS E ÂNIONS Conforme sua eletronegatividade, os átomos tendem a ceder elétrons (baixa eletronegatividade – “eletropositivos”) ou adquirir elétrons (alta eletronegatividade). Exemplos da relação de tamanho entre átomos e íons: Muitos íons apresentam raios iônicos similares (por exemplo, Na +, Ca2+, ETR3+, Th4+) e, portanto, podem substituir um pelo outro em cristais, desde que equilíbrio de carga seja mantido. Nota: 1 Ăngström (Å) = 10-10m, 1 micron(µm) = 10-6m RAIOS DOS ÍONS § São as forças de atração que mantém as partículas unidas em um retículo cristalino ou em uma molécula. § As ligações químicas se realizam mediante a interação dos orbitais externos (transferência de elétrons), incompletos, onde se alojam os elétrons de valência dos átomos envolvidos, i.e. aqueles que irão participar das ligações entre eles. § Apresentam natureza DUAL LIGAÇÕES QUÍMICAS § Ligações iônicas: formam-se pela atração elétrica entre íons de cargas opostas. § Ligações covalentes: ocorre o compartilhamento dos elétrons da camada eletrônica mais externa, produzindo uma sobreposição dos orbitais atômicos adjacentes. § Ligações metálicas: os elétrons de valência são compartilhados por todo sólido – podem se mover livremente. LIGAÇÕES QUÍMICAS LIGAÇÕES QUÍMICAS IONICA: transferência de elétron de Na para Cl COVALENTE: comparti lhamento de eletrons das camadas exteriores. LIGAÇÕES COVALENTES VS IONICAS ELETRONEGATIVIDADE E LIGAÇÕES NOTAS: 1. Ions com eletronegatividade similar geram l igações covalentes 2. Ions com diferença grande de eletronegatividade geram l igações iônicas BIBLIOGRAFIA – Aprofundamento Aula * ALBARÈDE, F. (2009). Geoquímica uma introdução. Oficina de Textos, São Paulo. Introdução e Capítulo 1 (propiedades dos elementos). *H. M. NUSSENZVEIG. Curso de Física Básica. Volume IV (capítulo 7). *ATKINS & Jones. Princípios de Química. 5ed. (capitulo 1) Outras fontes de informação VER: * Aulas do Caltech: O Universo Mecânico: aulas 49, 50 e 51 (Youtube https://www.youtube.com/watch?v=fiswkrrh-Go https://www.youtube.com/results?search_query=o+universo+mecanico+o+atomo * Webpage da UC Davis PhysWiki : Quantum Mechanics http://physwiki.ucdavis.edu/Core/Quantum_Mechanics/Fowler's_Quantum_Mechanics/1%3A_Reviewing_Elementary_Material/ 1%3A_Introduction VER Leitura 1 na DisciplinasWEB. Cap 1 de Atkins & Jones.
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