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FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa 2ª LISTA DE EXERCICIO 2016.1 1a Questão: Avaliando graficamente a variação da energia de Gibbs com a temperatura justifique a) a estabilidade de um estado físico da matéria na temperatura TA, TB e TC; b) Termodinamicamente o que representa as temperaturas de fusão e ebulição. 2a Questão: Calcule a variação da energia de Gibbs molar quando a pressão é eleva isotermicamente, a 25o C, de 1bar para 2,0 bar: FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa a) da água líquida , tratada como fluido incompressível; b) do vapor de água, com o comportamento de gás perfeito. Obs: 1 Pa.m3 = 1 J 1 bar = 105 Pa Volume molar da H2O = 18,1.10 -6 m3/mol (25 oC) 3a Questão: Calcule G para uma expansão isotérmica (300K) de 5000 Kpa para 200 KPa o O2(g): a) considerando-o um gás ideal; b) considerando-o um gás real, utilizando como primeira aproximação, o fator de compressibilidade de um gás de van der Waals: (PVm/RT) = 1 + (b – a/RT).p/RT Obs: Composto a (m6.Pa.mol-2) b (m3.mol-1) O2 0,138 31,8 . 10 -6 4a Questão: A energia de Gibbs molar padrão convencional do amoníaco, a 25oC, é -16,5 KJ/mol. Calcule o valor da energia de Gibbs molar a 0,5, 2, 10 e 100 atm. 5a Questão: O aquecimento global é uma consequência das alterações climáticas ocorridas no planeta. No século XX foi o mais quente dos últimos cinco, com aumento de temperatura média entre 0,3°C e 0,6°C tem provocado derretimento das geleiras. Geleira é uma grande e espessa massa de gelo formada em camadas sucessivas de neve compactada e recristalizada, de várias épocas, em regiões onde a acumulação de neve é superior ao degelo. FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa Na temperatura de 0o C, nas geleiras, há um equilíbrio desta massa de gelo com água liquida formada. Em razão da gravidade, ocorre pequenos deslocamentos relevo abaixo provocando em alguns pontos uma elevação da pressão do sistema de 1,0 bar para 2,0 bar: a) Calcule o efeito desta variação de pressão sobre o potencial químico do gelo e sobre o potencial químico da água b) Baseado nos cálculos acima, qual o fenômeno físico esperado nas geleiras quando ocorrem estas variações de pressão? Obs: Densidade (g.cm-3) Gelo 0,917 Água 0,999 6a Questão: Usando a equação de van der Waals, deduza a expressão da fugacidade de um gás de van der Waals. 7a Questão: Calcule a fugacidade de 100 atm do gás argônio a 600K, admitindo que a sua compressibilidade é representada adequadamente pela equação virial truncada Z = 1 + bP/RT. Obs: B para o argônio a 600K é 0,012L/mol. FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa 8a Questão: Considere dois gases puros A e B cada um a 25o C e 1 atm de pressão. Calcule a energia de Gibbs relativa aos gases não misturados de: a) uma mistura de 10 mol de A e 10 mol de B; b) uma mistura de 10 mol de A e 20 mol de B; c) Calcule a variação da energia de Gibbs no caso de 10 mol de B serem adicionados à mistura de 10 mol de A com 10 mol de B. 9a Questão: Quatro mol de nitrogênio, n mol de hidrogênio e (8-n) mol de oxigênio são misturados a T = 300k e p = 1 atm: a) Escreva a expressão para Gmist./mol da mistura; b) Calcule o valor de n para o qual Gmist./mol possui um mínimo; c) Calcule o valor mínimo de Gmist./mol da mistura. 10a Questão: Para uma mistura de gases (3 mol de hidrogênio com 1 mol de nitrogênio) com comportamento ideal: a) Calcule a entropia do processo de mistura a 25o C; b) Calcule a energia de Gibbs do processo de mistura a 25o C; c) Calcule a 25o C a energia livre em função de y quando se misturam (1-y) mol de nitrogênio, 3(1-y) mol de hidrogênio e 2y mol de amônia. Faça um gráfico com os valores obtidos de y=0 a y=1 tomando valores distanciados de 0,2. 11a Questão: Demonstre matematicamente que não há efeito do calor associado com o processo de mistura de gases ideais 12a Questão: Assuma que 0,8 mol de óxido de férrico reagem com 1,20 mol de carbono. Qual a quantidade de cada substância quando a reação termina? Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO Fe2O3 C Fe CO i ni o i o = (ni o)/(- i) o = ni = (- i)( i o -) ni(final) = (- i)( i o -) FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa RESPOSTAS 1a Questão: a) TA S L G estado sólido – menor potencial mais estável TB L S G estado líquido – menor potencial mais estável TC G L S estado gasoso – menor potencial mais estável b) Tfusão - S = L Tebulição - G = L 2a Questão: a) G = 1,81 J/mol b) G = 1,7 KJ/mol 3a Questão: a) G = -8,03 KJ/mol b) G = -7,91 KJ/mol 4a Questão: P (atm) (KJ/mol) 0,5 -18,2 2,0 -14,8 10 -10,79 100 -5,09 5a Questão: a) gelo = 1,96 J/mol água = 1,8 J/mol b) Como gelo água ocorre a fusão 6a Questão: Ln f = Ln P + [(b – a/RT)] P/RT 7a Questão: Ln ø = 0,024 ø = 1,024 f = ø.P = 102 atm FÍSICO-QUÍMICA II Prof. Ronaldo Costa 8a Questão: a) Gmistura = -34,3 KJ/mol b) Gmistura = -47,6 KJ/mol c) Gmistura = -13,3 KJ/mol 9a Questão: a) Gmistura = 12 RT[(1/3)ln(1/3) + (n/12)ln(n/12) + ((8-n)/12)ln(8-n)/12)] b) Mínimo: XH2 = XN2 = XO2 = 1/3 , logo n= 4 c) Gmistura = -32,9 KJ/mol 10a Questão: a) Smistura = 18 J/k.mol b) Gmistura = -5,6 KJ/mol 11a Questão: Hmistura = 0 KJ/mol V = 0 L 12a Questão: Fe2O3 C Fe CO i -1 -3 2 3 ni o 0,8 1,2 0 0 i o = (ni o)/(- i) 0,8 0,4 0 0 o = 0,4 Reagente limitante ni = (- i)( i o -) 1(0,8 - ) 3(0,4 - ) -2( - ) -3( - ) ni(final) = (- i)( i o -) 0,4 0 0,8 1,2
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