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Ácidos e Bases Kaline Amaral Wanderley kaliwanderley@gmail.com Universidade de Brasília Instituto de Química 2 Conceito de Arrhenius Arrhenius “Ácido é toda substância que em água se ioniza para produzir H+.” HCl (aq) → H+ (aq) + Cl- (aq) “Base é toda substância que em água se ioniza para produzir OH-.” NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH- (aq) Brønsted-Lowry “Ácidos são todas as espécies químicas (neutras ou carregadas) que fornecem íons H+ (próton) e bases são todas as espécies químicas (neutras ou carregadas) que aceitam íons H+ (próton).” Ácido Base Ácido Conjugado Base Conjugada HCl + NH3 ⇆ NH4 + + Cl- Brønsted Lowry 4 Exemplo. Escreva as fórmulas da base conjugada de HCO3 - e o ácido conjugado de O2-. 5 Definição de Lewis G. N. Lewis “Ácidos são espécies químicas receptoras de pares de elétrons e Bases são espécies químicas doadoras de elétrons.” 6 Força Relativa de Ácidos e Bases HF + H2O ⇆ H3O+ + F- [HF] ]][FO[H K - 3 a NH3 + H2O ⇆ NH4+ + OH- ][NH ]][OH[NH K 3 - 4 b Ka >>> 1 Kb >>> 1 ][NH ]][OH[NH K 3 - 4 b ][NH ]][NH[H K 4 33 a O NH3 + H2O → NH4 + + OH- Constantes de Acidez e Basicidade NH4 + + H2O ⇆ H3O+ + NH3 bb aa KK KK log log p p Qual é o ácido mais forte HF ou HIO3? 14 - 3 1000,1 ]OH][OH[ w w wba K K KKK 2H2O ⇆ H3O+ + OH- 14 ]log[OH- OH ]Olog[H- H - 3 wpKpOHpH p p Autoprotólise da Água NH3 + H2O → NH4 + + OH- NH4 + + H2O ⇆ H3O+ + NH3 ][NH ]][OH[NH K 3 - 4 b ][NH ]][NH[H K 4 33 a O NH3 + H2O → NH4 + + OH- NH4 + + H2O ⇆ H3O+ + NH3 ][NH ]][OH[NH K 3 - 4 b ][NH ]][NH[H K 4 33 a O wba pKpKpK wba KKK Se pKb da amônia em água é 4,75. Qual será o pKa do íon amônio? 12 13 14 Cálculos de pH e pOH Exemplo 1. Calcule o pH de: (a) Sangue Humano [H3O +]= 4,0 x 10-8 mol/L; (b) Solução de 0,02 M de HCl (aq); (c) 0,040 M de KOH (aq). Exemplo 2. Qual a concentração do íon hidrônio em uma solução pH 4,83? 15 Acidez de Oxiácidos pKa = - log Ka 16 17 Exercício 1. Sabendo que o HNO2 é um ácido mais forte que o HCN em água. Qual dos compostos NO2 - ou CN- é a base mais forte em água? Exercício 2. A partir de suas estruturas, que ácido nos seguintes pares é o mais forte: (a) H2S e HCl; (b) HNO2 e HNO3; (c) H2SO4 e H3PO4. Cálculo de pH de Ácidos Fracos Qual o pH de uma solução de ácido acético com 0,08 M (mol.L-1) e o percentual de desprotonação? Ka= 1,8 x 10 -5? Assumindo que x é pequeno (por Ka < 1) 20 O percentual de desprotonação é: 21 Exercício 1. O pH de uma solução à 0,010 M de ácido Mandélico é 2,95. Determine o Ka e o pKa. Exercício 2. Calcule o pH de uma solução 0,15 M de NH4Cl, sabendo que Kb= 1,8 x 10 -5. 22 Ácidos Polipróticos 23 Solução Tampão Um Tampão é uma solução (em água) de um ácido fraco e sua base conjugada na forma de sal (Tampão Ácido) ou de uma base fraca e seu ácido conjugado na forma de sal (Tampão Básico). CH3COOH / CH3COO - Tampão Ácido NH3 / NH4 + Tampão Básico 25 26 Exemplo 1. Calcule o pH de uma solução tampão composta por soluções de acetato de sódio e ácido acético à 0,04 M e 0,08 M, respectivamente. (pKa= 4,75) Exemplo 2. Determine o número de mol de acetato de sódio que deve ser adicionado a 500 mL de uma solução de ácido acético 0,10 M para obter uma solução tampão pH ≈ 6,0. (pKa= 4,75) 27 Equação de Henderson-Hasselbalch Exemplo. Quantos mol de bicarbonato de sódio (NaHCO3) seria necessário para preparar 100 mL de uma solução tampão contendo 1,8 M de carbonato de sódio (Na2CO3) a pH 9,5? pKa2 de H2CO3 é 10,25. 28 Titulação A titulação é uma operação analítica utilizada em análise volumétrica com o objectivo de determinar a concentração de soluções. • Titulação Ácido-Base • Titulação de Precipitação • Titulação Redox • Titulação de Complexação Titulação Ácido-Base zona de variação brusca de pH pH inicial Ponto de equivalência Volume de titulante gasto até ao ponto de equivalência Ponto de Equivalência Exemplo. Admita a titulação envolvendo uma solução padrão de HCl (0,34 M) e 25 ml de uma solução de NaOH com 0,25 M. Encontre o volume de solução padrão adicionada no ponto de equivalência. a HA + b BOH → c AB + d H2O n mols de HA consumidos 𝑎 = n mols de BOH consumidos 𝑏 n ácido 𝑎 = n base 𝑏 31 Titulação de Ácidos Polipróticos 32 Indicadores Ácido-Base 33 Indicadores Ácido-Base Ácidos fracos que tem uma cor na forma de ácido (HIn) e outra na forma de base conjugada (In-). 34 35 Ponto de Equivalência ou Ponto Estequiométrico ≠ Ponto de Viragem Ponto Estequiométrico: n ácido 𝑎 = n base 𝑏 Ponto de Viragem: Quando o indicador muda de cor (pH = pKIn)
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