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09/10/2017 1 Química Geral Estrutura Eletrônica V: Propriedades Periódicas 1 Prof. Marcelo G. Rosmaninho Anteriormente em Química Geral... 2 • Teorias atômicas: • Modelos atômicos classicos • O Átomo Grego • O Modelo de Dalton • O Modelo de Thonsom • O Modelo de Rutherfod-Bohr • O Modelo Quântico • Quantização da energia • Dualidade onda-partícula • Princípio da Incerteza de Heisemberg • Equação de onda de Shrödinger • Orbitais e números quânticos para átomos hidrogênóides • Átomos Multi-eletrônicos • Carga Nuclear efetiva • Configuração eletrônica e princípio da construção 09/10/2017 2 Na aula de hoje... • Propriedades Periódicas: • A Tabela Periódica • Carga Nuclear Efetiva • Raios Atômicos e Iônicos • Energia de Ionização • Afinidade Eletrônica • Eletronegatividade • Outras propriedades periódicas 3 Histórico 4 Com o aumento do número de elementos, tornou-se necessário organizá-los segundo suas propriedades. Descoberta dos elementos • Alguns elementos químicos são conhecidos desde a antiguidade, embora o termo elemento químico não fosse utilizado. i.e.: Au, Ag, Cu, Fe, Pb, Sn, C e S. • Durante a Idade Média alguns outros elementos foram descobertos, especialmente por alquimistas. i.e. Zn, Pt, P, As, Sb e Bi. • A partir do Século XVIII, com o surgimento da Química como ciência e o uso de metodologia científica, houve um grande aumento na descoberta de novos elemento. Em 1800 eram cerca de 40 elementos conhecidos, em 1900 este número quase dobrou (cerca de 80 elementos conhecidos). Atualmente se conhece cerca de 118 elementos químicos (vários deles artificiais). 09/10/2017 3 Histórico 5 Descoberta dos elementos • As Tríades de Döbereiner (1829): Johann W. Döbereiner (1780-1849) estudou elementos com propriedades químicas similares. Ele observou que Ca, Sr e Ba possuem propriedades similares, e a massa atômica do Sr é a média das massas do Ca e do Ba. Assim tem a ideia de agrupar elementos em tríades. Limitação: Só se aplica a alguns elementos. • O Ordenamento de Dalton: Utilizando seu recém proposto modelo atômico, Dalton cria uma lista de elementos com base em suas massas atômicas (mesmo errôneas). Usa a ordem crescente de massa. Entretanto observa que alguns elementos com massas atômicas diferentes possuíam propriedades similares (p.ex.: Cl, Br e I). Histórico 6 Descoberta dos elementos • O Parafuso Telúrico de Chancourtois (1862): o geólogo Alexandre Chancourtois (1820-1886) propôs um modelo sobre um cilindro, onde desenhou uma espiral, dividida em 16 partes e dispôs os elementos sobre a curva por ordem crescente de valor da massa atômica, assim os elementos que possuíam propriedades semelhantes apareciam uns sobre os outros. Limitação: Não funcionava para todos os elementos então conhecidos. 09/10/2017 4 Histórico 7 Descoberta dos elementos • A Lei das Oitavas de Newlands (1864): Newlands (1837-1898) propôs que os elementos químicos fossem colocados em linhas horizontais em grupos de 7 utilizando a periodicidade das notas musicais como base. Somente 20 anos depois sua ideia de periodicidade foi reconhecida. Limitação: Funciona adequadamente apenas para 16 dos elementos conhecidos na época. Histórico 8 Descoberta dos elementos • A Tabela Periódica de Mendeleev (1869): Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907) apresenta sua organização dos elementos em ordem crescente de massa atômica, separando-os em linhas e colunas, de acordo com suas propriedades comuns. Foi capaz de prever a existência de elementos até então desconhecidos, predizendo suas propriedades. Por isso deixou espaços vazios em sua tabela. Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907); 09/10/2017 5 Histórico 9 Descoberta dos elementos Propriedade Eka-Silício (E-Si) Germânio (Ge) Massa Molar 72 g mol-1 72,59 g mol-1 Densidade 5,5 g cm-3 5,32 g cm-3 Ponto de Fusão alto 937 ºC Aparência Cinza escuro Cinza claro Óxido (E-Si)O2, branco, anfótero, d = 4,7 g cm-3 GeO2, branco, anfótero, d = 4,23 g cm-3 Histórico 10 Descoberta dos elementos • Mudanças recentes: • Foram descobertos/produzidos elementos trans-urânicos (artificiais); • Tabela foi reconfigurada, colocando a série dos actinídeos abaixo dos lantanídeos. • Uso do número atômico: Com a descoberta do elétron (Thomson) e, posteriormente, do núcleo atômico (Rutherford), surgiu o conceito de número atômico Z (depois associado ao número de prótons). Observou- se que as propriedades físicas e químicas dos elementos estavam associadas ao número de prótons, e não à massa atômica. • Modelo Atômico Atual: Apesar de ordenar os elementos de acordo com suas propriedades, somente a partir do modelo atômico atual (quântico) o porque destas propriedades e deste ordenamento periódico pôde ser explicado. 09/10/2017 6 Tabela Periódica Atual 11 1 2 3 4 5 6 7 Tabela Periódica Atual 12 09/10/2017 7 Tabela Periódica Atual 13 Metais de Transição Interna (Metais de Transição Externa) Tabela Periódica Atual 14 09/10/2017 8 Tabela Periódica Atual 15 s1 s2 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12 f13 f14 p1 p2 p3 p4 p5 p6 s2 Tabela Periódica Atual 16 09/10/2017 9 Propriedades Periódicas 17 Carga Nuclear Efetiva • Como varia Zef dentro de um grupo (coluna) da tabela periódica? • A distribuição eletrônica e a carga nuclear efetiva estão intimamente ligadas à periodicidade das propriedades dos elementos químicos. • Zef para elétron de valência (mais externo) mantem-se aproximadamente constante dentro de um período. • S aumenta na mesma proporção que Z. ��� = � − � Propriedades Periódicas 18 Carga Nuclear Efetiva • Como varia Zef dentro de um período (linha) da tabela periódica? • A distribuição eletrônica e a carga nuclear efetiva estão intimamente ligadas à periodicidade das propriedades dos elementos químicos. • Elétrons são adicionados em orbitais do mesmo nível; • Zef para elétron de valência (mais externo) aumenta da esquerda para direita em um período;. • Z aumenta mais rapidamente do que S. ��� = � − � 09/10/2017 10 Propriedades Periódicas 19 Carga Nuclear Efetiva ��� = � − � 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Cte Blindagem Z efetiva Número Atômico (Z) C te B li nd ag em ( S ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 C arg a N uclear E fetiva (Z ef ) Propriedades Periódicas 20 Raio Atômico • Raio atômico: Metade da distância entre os núcleos de dois átomos vizinhos em uma substância simples daquele elemento. • Raio covalente, se não-metal; • Raio metálico, se metal; • Raio de Van der Waals, se gás nobre; • Qual o tamanho (raio) de um átomo? • Nuvem eletrônica se entende ao infinito; • Limite do orbital (arbitrariamente definido para dimensões onde um elétron tem 90% de probabilidade de ser encontrado); • É preciso uma definição mais prática. 09/10/2017 11 Número Atômico R a io A tô m ic o ( p m ) Propriedades Periódicas 21 Raio Atômico Propriedades Periódicas 22 Raio Atômico • Em um mesmo grupo, quanto maior o n, maior o raio; • Em um mesmo período, maior Zef, menor o raio; • Raio cresce de cima para baixo e da direita para esquerda na tabela periódica. 09/10/2017 12 Propriedades Periódicas 23 Raio Iônico • Raio Iônico: Parte correspondente a um elemento da distancia entre os centros de um cátione um ânion vizinhos em um composto iônico • na prática calculados tomando como referencia o valor estabelecido do ânion O2- como sendo 140 pm; • Tendência dos raios iónicos: • Depende da carga nuclear, número de elétrons e orbital dos elétrons de valência; • Cátions deixam vago um orbital, sendo, portanto, menores que um átomo neutro equivalente; • Ânions tem elétrons a mais em um orbital originalmente vazio, sendo maiores que seu átomo neutro de origem. Propriedades Periódicas 24 Raio Iônico 09/10/2017 13 Propriedades Periódicas 25 Energia de Ionização (EI) • Para remover outros elétrons de um mesmo átomo tem-se a segunda energia de ionização, a terceira e assim por diante. Energia mínima necessária para remover um elétron de um átomo neutro, isolado e em seu estado fundamental. (Primeira Energia de Ionização) �(�) → �(�) �� + � � � (1ª ��) �(�) �� → �(�) �� + �(�) � (2ª ��) �(�) �� → �(�) �� + �(�) � (3ª ��) 1 ����� � = 6,25 �10�� ��é����− ���� (��) 1��é����− ���� (��) = 1,60 �10�������� � Propriedades Periódicas 26 Energia de Ionização (EI) • Segue tendência similar à da Zef. Maior Zef, maior EI �� = −��= ��� � ℎℛ� �� 09/10/2017 14 Propriedades Periódicas 27 Energia de Ionização (EI) �� = −��= ��� � ℎℛ� �� Propriedades Periódicas 28 Afinidade Eletrônica • Pode ser positiva (processo endotérmico – absorve energia) ou negativa (processo exotérmico – libera energia); Oposto da Energia de Ionização. Energia (variação de entalpia) do processo em que um elétron é adquirido pelo átomo em fase gasosa. ��(�) + �(�) � → ��(�) � (∆� < 0) �(�) + � � ⟶ �(�) � ��= � �,� − �(� �,�) ��(�) + �(�) � → ��(�) � (∆� > 0) 09/10/2017 15 Propriedades Periódicas 29 Afinidade Eletrônica (AE) • Não segue uma periodicidade bem definida. • Depende da carga do átomo (maior Z, maior AE) e da energia do orbital vazio de menor energia disponível para a entrada do elétron (menor Enl, menor AE). • Segunda afinidade, para a inclusão de um segundo elétron extra, é geralmente muito mais endotérmica do que a primeira, e assim por diante (repulsão entre os elétrons). Propriedades Periódicas 30 Eletronegatividade • Existem diversas definições. De maneira geral, a eletronegatividade de um átomo, , é definida como uma medida da habilidade de um átomo em uma molécula de atrair elétrons para si. • Definição de Pauli: baseada na entalpia (energias) das ligações químicas em compostos. É a mais usada. • Definição de Mulliken: baseada na energia de ionização e na afinidade eletrônica. Não é totalmente precisa, mas é uma boa aproximação. � = �� − �� 2 1 ����� � = 6,25 �10�� ��é����− ���� (��) 09/10/2017 16 Propriedades Periódicas 31 Número Atômico (Z) E le tr o n e g a ti vi d a d e Eletronegatividade � = �� − �� 2 Propriedades Periódicas 32 Densidade • Periodicidade mais complexa. Depende principalmente da massa atômica e do raio atômico. 09/10/2017 17 Propriedades Periódicas 33 Ponto de Fusão • Periodicidade menos óbvia, como a densidade. Depende da massa atômica e da distribuição eletrônica. Cenas da próxima aula... • Ligações Iônicas • Conceito de ligação química • Íons que os elementos formam • Símbolos de Lewis • Formação da ligação iônica • Interação entre íons • Energia de rede e equação de Born-Landé (ou Born-Meyer) • Diagrama de Born-Habber • Ligações Covalentes 34
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