Taninos - Metabolitos Secundarios

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Taninos
METABÓLITOS 
SECUNDÁRIOS
Corresponde a um grupo diverso de substâncias fenólicas, hidrossolúveis e com peso molecular
superior a 500 D
De acordo com sua estrutura química, pode se dividir nos seguintes grupos:
Taninos hidrolisáveis (gálicos ou elágicos )
- após hidrólise ácida dá origem a pequenas moléculas
Taninos catéquicos (condensados, proantocianidinas condensadas)
-tratamento ácido origina moléculas de elevado peso
molecular, e apenas uma pequena quantidade
de pequenas moléculas (antocianidinas)
Taninos complexos:contem unidades de taninos hidrolisáveis e condensados
TANINOS
Taninos hidrolisáveis
Ésteres de glicose (ou outros açúcares) e de ácidos fenólicos: ác. gálico (taninos gálicos) ou ác.
hexahidroxidifênico e seus derivados (taninos elágicos).
TANINOS
Taninos hidrolisáveis (gálicos ou elágicos)
TANINOS
L-fenilalanina
Ácido gálico
Formação de taninos elágico a partir do
acoplamento oxidativo.
Éster galoil 
(tanino gálico )
Éster Hexahidroxidifenoil 
(tanino elágico)
Ac. 3-des-hidroshiquimato
Carboidrato
TANINOS
Taninos condensados (taninos catéquicos, proantocianidinas)
Oligômeros e polímeros formados pela policondensação de duas ou mais unidades de flavan-3-ol e flavan-
3,4-diol. Não são hidrolisados e não são heterosídeos
Flavan-3-óis
 Classificação: 
1) Taninos hidrolisáveis ( caracterizado por um poliol
central (beta-D-glicose), cujas funções hidroxilas são
esterificadas com o ácido gálico.
 Gálicos
+
7
H+/H2O
TANINOS
 Classificação: 
2) Taninos hidrolisáveis
 Elágicos
+
1
H+/H2O
+
2
TANINOS
 Classificação:
3) Taninos condensados
São oligômeros e polímeros
formados pela policondensação de duas
ou mais unidades flavanol e flavandiol.
TANINOS
 Classificação: 
3) Taninos condensados
Ligação C4 –C6
Ligação C4 – C8
Flavan-3,4- diol
TANINOS
TANINOS
Taninos condensados (taninos catéquicos, proantocianidinas)
2
2 cianidinas + catequina
(extensão) grupo terminal
Procianidina
Epicatequina2 4b->8catequina
Embora o termo
taninos condensados
seja amplamente
usado para descrever
estes polifenois
baseados em
flavanoides, o termo
proantocianidina tem
ganho aceitação.
Proantocianidinas são
compostos que
produzem pigmentos
antocianidínicos após
quebra oxidativa em em
meio alcoólico ácido à
quente (não é hidrólise)
H+
Quando tratados com ácidos ou enzimas, se convertem em
compostos vermelhos insolúveis conhecidos por flobafenos
(coloração vermelha de muitas drogas)
Taninos condensados
TANINOS
AntocianidinaCátion flavilium
Esta classe de taninos também é
denominada como proantocianidina
devido ao fato dos taninos condensados
produzirem pigmentos avermelhados da
classe das antocianidinas, tais como
cianidina, após degradação com ácido.
TANINOS
QUANTIDADE DE 
CATEQUINAS CLASSIFICAÇÃO PROPRIEDADES
1
2
FLAVONÓIDE
BIFLAVONÓIDE
• SOLUVEL EM ÁGUA
• NÃO PRECIPITA 
PROTEÍNAS
3 - 10 TANINOS 
CONDENSADOS
• SOLUVEL EM ÁGUA
• PRECIPITA 
PROTEÍNAS
> 10
FLOBAFENOS 
/TANINOS 
VERMELHOS
• INSOLUVEL EM 
ÁGUA
• NÃO PRECIPITA 
PROTEÍNAS
TANINOS
- Os taninos ajudam no processo de cura de
feridas, queimaduras e inflamações através da
formação de uma camada protetora ( complexo
tanino-proteína/polissacarídeo) sobre a pele ou
mucosa danificada.
- Na úlcera gástrica, em que uma camada de
tanino-proteína complexados protege a mucosa
do estômago.
TANINOS
Propriedades Farmacêuticas
Como polifenol, os taninos podem interagir com outras moléculas (especialmente proteínas) de
forma múltipla.
- interações covalentes (tanagem, curtimento);
- interações não covalentes (int. hidrofóbicas, pontes de H)
TANINOS
PONTES DE HIDROGÊNIOLIGAÇÃO IÔNICA
LIGAÇÃO COVALENTE
(CURTIMENTO)
C
N
O
R
OH
O
OH
C N
O
H
R
TANINO
C N
O
H
R
TANINO
O
-
OH
C
N
R
NH3
+
O
H
H
CADEIA
POLIPETÍDICA
N C
O
H
R
CN
O
H
R
H
H
TANINO
TANINOS
Propriedades Farmacêuticas
Complexos com proteínas levam a redução da solubilidade das mesmas (no caso de proteína solúvel) 
levando a agregação e precipitação. 
Em mucosas, forma uma mebrana de coagulação insolúvel (originando o sabor
adstringente); pode ser responsável por efeitos antiinflamatório e inibidor de secreção.
Proteínas ricas em prolina
(principais aminoácidos)
prolina
glicina
glutamina
Superfície da cavidade bucal
Polifenol
Ligação cruzada multidentada de PRP e polifenóis com perda
de lubrificação e desenvolvimento de adstringência
proteína
proteína
proteína
Precipitação polifenol-proteína
proteína proteína
proteína
proteína
TANINOS
Baixa concentração de proteínas
Alta concentração de proteínas
Monocamada 
Exclusão do solvente
Exterior hidrofóbico
proteína
fenol
TANINOS
Precipitação polifenol-proteína
proteína
TANINOS
Associação polifenol-proteína
Polifenol
Bolsas hidrofóbicas
Durante a primeira fase da interação, o polifenol “interage” preferencialmente em ambientes
hidrofóbicos da cadeia polipeptídica. Durante esta fase há expulsão de solvente e a associação
é reforçada através da formação de pontes entre hidroxilas fenólicas e grupos polares da cadeia
polipeptídica (guanidina, amida, amina, hidroxila e carboxílicos).
TANINOS
Associação polifenol-PVP
TANINOS
Doseamento de taninos
Precipitação
Complexação com proteínas (pó de pele cromado – sigma; caseína; gelatina; 
PVP).
Influência de pH; força iônica do meio; concentração; temperatura...
Após precipitação
Determinação gravimétrica
Determinação espectrofotomérica
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
0 30 60 90 120 150 180
Agente complexante/catequina (m/m)
F
C
L
Caseína PVP
Avaliação de complexos formados entre catequina e agentes 
precipitantes
TANINOS
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH
F
C
L
PVP Caseína
Avaliação de complexos formados entre catequina e agentes 
precipitantes
TANINOS
Taninos totais em solução extrativa de M. ilicifolia
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Quantidade de agente complexante (mg)
TT
 (g
%
)
Caseína PVP
F. BRAS IV, 2003
TANINOS