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12/02/2018 1 Professor MSc. Atailson Oliveira da Silva Química Geral Teórica- Experimental Aula 1 Teoria Atômica e Tabela Periódica A teoria atômica proposta por Dalton, em 1803, representa uma grande revolução no desenvolvimento da química. Contribuições do postulado de Dalton: • Toda a matéria é formada por átomos; • Os átomos não podem ser criados nem destruídos; • Átomos do mesmo elemento são semelhantes em forma e massa, mas diferem dos átomos de outros elementos; • O átomo é a menos unidade de matéria que pode fazer parte de uma reação química. A compreensão da estrutura atômica contribuiu para a elucidação das propriedades químicas e físicas dos elementos. 2 12/02/2018 2 No ano de 1834, Michael Faraday mostrou, em suas experiências, que uma transformação química podia ser causada pela passagem de eletricidade através de soluções de compostos químicos. Tais experimentos demonstram que a matéria possuía uma natureza elétrica. George Johnstone Stoney, em 1891, propõe a existência de partículas de eletricidade a que chamou de elétrons. Os físicos começam a investigar, em tubos de descarga de gás, a condição da corrente elétrica. 3 Somente em 1897, Joseph John Thomson, por meio de experimentação, conseguiu medir a razão entre a carga e a massa de um elétron, indicando que o elétron possui uma carga elétrica muito grande ou uma massa muito pequena. 𝐪 𝑚 = 1,76 × 10଼ C/g Millikan ( 1868- 1953) em experimentos com gotículas de óleo através de orifício sobre placas metálicas paralelas irradiadas por raio X, determinou a carga do elétron em 1908. 4 12/02/2018 3 Experimento proposto por Robert Andrews Millikan. A questão era: se todas as coisas eram eletricamente neutras, então deveriam existir em toda a matéria partículas carregadas positivamente. Com a recém descoberta da radioatividade e baseado nos estudos de Thomson, Ernest Rutherford , em 1911, por meio de experimentos com partículas alfa, concluiu que o átomo possuía um núcleo positivo, pequeno e extremamente denso. 5 Experimento realizado por Ernest Rutherford Rutherford observou que metade da massa nuclear podia ser justificada pelos prótons e sugeriu que partículas com carga zero e massa similar as dos prótons também estivessem no núcleo. Foi possível concluir que um átomo é composto de um núcleo denso, que contém prótons e nêutrons, rodeado pelos elétrons distribuídos por todo o volume restante do átomo. 6 12/02/2018 4 O que permitiu uma revolução no modelo atômico foi o postulado de Niels Bohr, influenciado pelas ideias de Planck e Einstein, que demonstrou que a luz, em todas as suas formas, apresenta propriedades ondulatórias e de partícula. Visão do átomo de Bohr O modelo de Bohr foi bem-sucedido para o espectro atômico do hidrogênio e contribuiu com a introdução de números quânticos inteiros. 7 Estrutura atômica • Átomos são formados por prótons, nêutrons e elétrons; • Prótons e nêutrons se localizam no núcleo do átomo; • Os elétrons podem ser descritos como ondas – Dualidade onda partícula - “Louis de Broglie”; • Os elétrons são agrupados em níveis de energia cuja energia é universalmente proporcional ao inverso do quadrado do número quântico principal (n); • Os números quânticos (4) vêm da resolução da equação de Schrödinger: 𝐸 = − 𝑍ଶ𝑒ସ𝑚 8𝜀ଶ𝑛ଶℎଶ 8 12/02/2018 5 2 2 2 2 ( ) ( )8 h V x E x m x • A Solução da Equação de Schrödinger é uma série de funções de onda com níveis de energia associados. Estas funções de onda descrevem os orbitais atômicos. • Orbitais atômicos: região no espaço onde há a maior probabilidade de se encontrar um elétron. 9 Cada número quântico têm um significado: • Número quântico principal (n): descreve a energia e o tamanho do orbital. Tem valores inteiros 1,2,3,4... • À medida que n aumenta, o elétron se afasta do núcleo. Consequentemente, o elétron tem maior energia e está mais fracamente ligado ao núcleo. 10 12/02/2018 6 • Número quântico secundário (l): também conhecido como número quântico de momento angular. Descreve a forma do orbital. • Os valores permitidos de (l) são limitados pelo valor de n e pode ser qualquer valor inteiro na faixa de 0 a n-1. 11 12 12/02/2018 7 • Número quântico magnético (ml): descreve a orientação do orbital. 13 14 12/02/2018 8 • Quando os cientistas estudaram os espectros de linhas de átomos polieletrônicos mais detalhadamente, eles observaram uma característica muito intrigante: eram linhas que originalmente tidas como únicas, na realidade eram pares pouco espaçados. Isso significava, essencialmente, que havia duas vezes mais níveis de energia do que se “supunha”. Os físicos holandeses George Uhlenbeck e Samuel Goudsmit propuseram uma solução: que os elétrons tinha propriedades intrínsecas, chamada de Spin ( ms) eletrônico. - O elétron aparentemente comportava- se como se fosse uma esfera minúscula rodando em torno de seu próprio eixo. 15 • Princípio de Exclusão de Pauli “Pauli exclusion principle”: • Afirma que dois elétrons em um átomo não podem ter o conjunto de quatro números quânticos n, l, ml, ms iguais. • Para um dado orbital ( 1s, 2pz, etc...), os valores de n, l, e m são fixos. Se quisermos colocar mais de um elétron em um orbital e satisfazer o princípio da exclusão de Pauli, nossa única escolha é assinalar diferentes valores de ms para os elétrons. • Como existem apenas dois desses valores, concluímos que um orbital pode receber o máximo de dois elétrons, e eles devem ter spins opostos. 16 12/02/2018 9 Princípio da incerteza de Heisenberg: não se pode prever a posição exata, a direção e a velocidade de um elétron simultaneamente. οx. οmv ≥ h 4π Como consequência do princípio da incerteza de Heisenberg, se sabemos a energia do orbital, sua posição exata é incerta e por isso temos uma região no espaço onde provavelmente encontramos um elétron (orbital). 17 • A equação de onda de Schröndinger incorpora tanto o comportamento ondulatório como o da partícula do elétron. A resolução da equação de Schröndinger leva a uma série de funções matemáticas chamadas funções de onda (Ψ) que descrevem a questão ondulatória do elétron. • O quadrado da função de onda, Ψ2, em um ponto determinado do espaço representa a probabilidade de o elétron ser encontrado nessa posição - densidade de probabilidade. 18 12/02/2018 10 • Por meio do gráfico podemos perceber que os orbitais s têm forma esférica, os orbitais p possuem forma de halter e os orbitais d e f têm outras formas mais complexas. • Os orbitais podem existir mesmo sem elétrons: orbitais vazios. • Todos os orbitais de um átomo estão sobrepostos uns aos outros: muito complexo. 19 Os orbitais podem existir mesmo sem elétrons • Os orbitais não necessitam ter elétrons e, portanto, podem estar vazios. Tomando-se como exemplo o átomo de hidrogênio que tem apenas um elétron, pode-se prever que, na maioria das vezes, seu elétron estará em um orbital 1s (o orbital de menor energia), porém, ao fornecermos energia suficiente, ele poderá ser promovido para um orbital vazio de maior energia, como por exemplo, o orbital 3px. • Outro ponto é que os elétrons podem ser encontrados em qualquer lugar em um orbital exceto em um nodo. Em um orbital p contendo um elétron, este elétron pode ser encontrado em qualquer lado (lobo), mas nunca no meio (plano nodal). Quando um orbital contém dois elétrons, um elétron não necessariamente está em um lobo e o outro elétron está no outro lobo – ambos podem estar em qualquer lugar, exceto no nodo (plano nodal) 20
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