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12/04/2018 1 FÍSICO-QUÍMICA EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Equilíbrio estático X Equilíbrio Dinâmico Equilíbrio estático - Ocorre quando se coloca 2 pesos iguais em uma balança de pratos. Os pratos com massas iguais ficam “equilibrados” e a balança fica imóvel. 12/04/2018 2 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Equilíbrio estático X Equilíbrio Dinâmico Equilíbrio Dinâmico – reações químicas reversíveis - estão constantemente em movimento (tanto os reagentes quanto os produtos são consumidos e formados simultaneamente) N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) Equilíbrio Dinâmico = Equilíbrio Químico EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Utilizando o exemplo do slide anterior: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) Se essa reação fosse irreversível, ocorrendo apenas no sentido de formação da amônia: 1 mol de N2(g) e 3 mol de H2(g) produziriam 2 mol de NH3(g) Porém, não é isso o que ocorre na realidade, a quantidade de amônia obtida experimentalmente é sempre menor que essa proporção. 12/04/2018 3 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Utilizando o exemplo do slide anterior: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ▪ A reação direta (→) ocorre no sentido de formação dos produtos, para a direita; ▪ A reação inversa (←) ocorre no sentido de formação dos reagentes, para a esquerda. Quando a taxa de desenvolvimento (velocidade) de formação da amônia for igual à taxa de desenvolvimento de formação dos gases nitrogênio e hidrogênio, a reação está em equilíbrio químico. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Utilizando o exemplo do slide anterior: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ▪ A reação direta (→) ocorre no sentido de formação dos produtos, para a direita; ▪ A reação inversa (←) ocorre no sentido de formação dos reagentes, para a esquerda. Quando a taxa de desenvolvimento (velocidade) de formação da amônia for igual à taxa de desenvolvimento de formação dos gases nitrogênio e hidrogênio, a reação está em equilíbrio químico. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 12/04/2018 4 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ É a situação em que a proporção entre as quantidades de reagentes e produtos em uma reação química se mantém constante ao longo do tempo. A + B C + D EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Tipos de equilíbrio químico ✓ Equilíbrio químico homogêneo – envolve apenas 1 fase: ▪ Todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se encontram no mesmo estado físico ✓ Equilíbrio químico heterogêneo – envolve mais de 1 fase: ▪ As substâncias envolvidas no equilíbrio estão em mais de uma fase (estados físicos diferentes) N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) Ni(s) + 4CO(g) ↔ Ni(CO)4(g) 12/04/2018 5 EQUILÍBRIO QUÍMICO ✓ As reações direta e inversa ocorrem simultaneamente (equilíbrio químico é dinâmico) ✓ A velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa A + B C + D EQUILÍBRIO QUÍMICO 12/04/2018 6 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Lei da Ação das Massas - Quociente da Reação – Qc É um quociente que tem como NUMERADOR o produto das concentrações dos produtos da reação e, como DENOMINADOR, o produto das concentrações dos reagentes aA + bB cC + dD Qc EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Exemplos de expressões da lei das ações das massas 2HI (g) H2(g) + I2 (g) 𝑄𝑐 = 𝐻2 𝐼2 𝐻𝐼 2 2NO (g) + O2 2NO2(g) 𝑄𝑐 = ሾ𝑁𝑂2] 2 ]𝑁𝑂 2ሾ𝑂2 N2O4 (g) 2NO2(g) 𝑄𝑐 = ሾ𝑁𝑂2] 2 𝑁2𝑂4 12/04/2018 7 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Constante de Equilíbrio As constantes de equilíbrio, representadas por K, são determinadas a partir de dados experimentais (a uma dada Temperatura) K = [produtos]/[reagentes] Kc – em função da concentração das substâncias (Molaridade) EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Relação entre Qc e Kc ✓ Qc < Kc - significa que a reação ainda não terminou e deverá ainda formar os produtos e consumir os reagentes até atingir o equilíbrio. ✓ Qc > Kc - significa que a reação passou do ponto de equilíbrio e tenderá a consumir os produtos e formar os reagentes. ✓ Qc ≅ Kc - significa que a reação está próxima do equilíbrio. Qc = KcNo equilíbrio: 12/04/2018 8 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Exercício: Uma mistura de hidrogênio e iodo foi introduzida em um reator aquecido a 500 K para formar iodeto de hidrogênio. Após um determinado tempo, uma análise da mistura reacional mostrou a seguinte composição 5,0 x 10-3 mol/L de H2; 2,5 x 10 -3 I2 e 2,0 x 10 -2 de HI. Considerando Kc = 160 a 500 K, a mistura reacional está em equilíbrio? H2(g) + I2 (g) 2HI (g) 𝐻2 = 5,0 𝑥 10 −3𝑚𝑜𝑙/𝐿 I2 = 2,5 𝑥 10 −3𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐻𝐼 = 2,0 𝑥 10−2𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐾𝑐 = 160 T= 500K EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Exercício cont. H2(g) + I2 (g) 2HI (g) 𝐻2 = 5,0 𝑥 10 −3𝑚𝑜𝑙/𝐿 I2 = 2,5 𝑥 10 −3𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐻𝐼 = 2,0 𝑥 10−2𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐾𝑐 = 160 T= 500K 32 ✓ Qc < Kc - significa que a reação ainda não terminou e deverá ainda formar os produtos e consumir os reagentes até atingir o equilíbrio - Irá consumir hidrogênio e iodo e formar mais iodeto de hidrogênio. 12/04/2018 9 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Através da Constante de Equilíbrio é possível determinar que concentrações as espécies teriam quando o equilíbrio tivesse sido atingido. ➢ Ex: reação de decomposição do pentacloreto de fósforo. Para essa reação, a 250ºC, Kc vale 1,8. Suponha que 1,5 mol de PCl5 foi colocado em um recipiente de 500 mL. Quais seriam as concentrações dos reagentes e dos produtos, em mol/L. Qual seria a composição da mistura quando o sistema tiver entrado em equilíbrio? PCl5 PCl3 + Cl2 Kc = 1,8 [PCl5]= 1,5 mol em 500 mL T = 250ºC EQUILÍBRIO QUÍMICO PCl5 PCl3 + Cl2 12/04/2018 10 EQUILÍBRIO QUÍMICO PCl5 PCl3 + Cl2 ➢ X = 1,59 ➢ X = - 3,39 [PCl5] = 3,00 – x = 3,00 – 1,59 = 1,41 mol/L [PCl3] = x = 1,59 mol/L; [Cl2] = x = 1,59 mol/L ➢ No equilíbrio vamos ter: EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Constante de Equilíbrio Kc – em função da concentração das substâncias (Molaridade) Para os gases, também se pode escrever a expressão da lei de equilíbrio químico, em termos de pressões parciais. Para o equilíbrio: A(g) + B(g) C(g) + D(g) 𝐾𝑝 = 𝑃𝐶 𝑐𝑃𝐷 𝑑 𝑃𝐴 𝑎𝑃𝐵 𝑏 Kp – em função das pressões parciais das substâncias 12/04/2018 11 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Constante de Equilíbrio Para os gases ideais:PV = nRT 𝑃 = 𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝐾𝑝 = 𝑃𝐶 𝑐𝑃𝐷 𝑑 𝑃𝐴 𝑎𝑃𝐵 𝑏 Substituindo a pressão na fórmula ao lado... 𝐾𝑝 = 𝑛𝐶𝑅𝑇 𝑉 𝑐 𝑛𝐷𝑅𝑇 𝑉 𝑛𝐴𝑅𝑇 𝑉 𝑎 𝑛𝐵𝑅𝑇 𝑉 𝑏 𝑑 = 𝑛𝐶 𝑉 𝑐 𝑛𝐷 𝑉 𝑑 𝑛𝐴 𝑉 𝑎 𝑛𝐵 𝑉 𝑏 𝑅𝑇 𝑐 + 𝑑 − 𝑎 + 𝑏 𝑛 𝑉 = Concentração molar 𝑐 + 𝑑 − 𝑎 + 𝑏 = 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎çã𝑜 𝑑𝑜 𝑛º 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Constante de Equilíbrio Para os gases ideais: 𝐾𝑝 = 𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 𝐾𝑝 = 𝑛𝐶𝑅𝑇 𝑉 𝑐 𝑛𝐷𝑅𝑇 𝑉 𝑛𝐴𝑅𝑇 𝑉 𝑎 𝑛𝐵𝑅𝑇 𝑉 𝑏 𝑑 = 𝑛𝐶 𝑉 𝑐 𝑛𝐷 𝑉 𝑑 𝑛𝐴 𝑉 𝑎 𝑛𝐵 𝑉 𝑏 𝑅𝑇 𝑐 + 𝑑 − 𝑎 + 𝑏 12/04/2018 12 EQUILÍBRIO QUÍMICO ➢ Exercício: Para o equilíbrio 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛𝑔𝑎𝑠 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2 (g) Kc = 3,75 x 10-6 a 796ºC Kp = ? ∆𝑛𝑔𝑎𝑠= 2+ 1 − 2 = 1 𝐾𝑝 = 3,75 x 10−6 0,082 𝑥 1069,15 1 𝐾𝑝 = 3,29 x 10− 4
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