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14/03/2018 1 Profa. Dra. Ana Paula de Azevedo Marques Estrutura da Matéria Estrutura Atômica • Linha do Tempo pós 1930 – Modelo Quântico Evolução da Teoria Atômica Democritus Dalton Thomson Rutherford Bohr https://www.youtube.com/watch?v=TW1HTyTissw • Thales de Mileto – século VI a.C. – nasceu na antiga colônia grega Mileto, região da Jônia, atual Turquia, por volta de 623 ou 624 a.C. – Buscou respostas racionais para os fenômenos da natureza e as razões da existência – Considerado um dos primeiros filósofos a romper com o ponto de vista religioso. Água: essência de toda a matéria Filósofos gregos pré-socráticos Fonte: https://www.todamateria.com.br/tales-de-mileto/ “Uma breve História da Química - da Alquimia às químicas moleculares modernas”, Arthur Greenberg, editora Blucher, 2009. • Empédogles de Agrigento 490 -430 a.C. – um dos sucessores de Thales de Mileto – Origem do universo somente poderia ser explica pela união de vários elementos. Filósofos gregos pré-socráticos Os quatro elementos dos antigos Escaneada do manuscrito “De responsione mundi et astrorum ordinatione” (Augsburgo, 1472), A resposta mundial para organização das estrelas. Livro baseado nos escritos de Santo Isidoro, bispo de Sevilha durante o século VII d.C. Fonte: https://www.todamateria.com.br/empedocles/ • Empédogles de Agrigento 490 -430 a.C. – esses elementos seriam misturados de acordo com dois princípios universais opostos: – o amor (philia), que leva a harmonização; – o ódio (nekos), associado com a separação. Filósofos gregos pré-socráticos Os quatro elementos dos antigos Essas duas forças cíclicas, antagônicas e cósmicas geradas pelos dois princípios revelariam toda a realidade e as coisas existentes no mundo Amor: responsável pela força de atração. Ódio: responsável pela força de repulsão Fonte: https://www.todamateria.com.br/empedocles/ • Demócrito de Abdera – 450 a.C. – nasceu por volta de 460 a.C. na cidade de Abdera, região da Trácia. – Descreveu a "Teoria Atômica". – Átomo: parte indivisível e eterna, que permanece em constante movimento, é o elemento primordial, o princípio de todas as coisas. – Universo composto de dois elementos básicos: • Átomos (do grego atomos, que significa não-divisível) • vácuo (derivado de vacuus, que significa vazio, ou o não-ser) Filósofos gregos pré-socráticos - "Teoria Atômica" Fonte: https://www.todamateria.com.br/democrito/ “Uma breve História da Química - da Alquimia às químicas moleculares modernas”, Arthur Greenberg, editora Blucher, 2009. Grécia – cédula de 100 dracma, 1966 14/03/2018 2 • Demócrito de Abdera – 450 a.C. – Átomo: – do grego atomos, que significa não-divisível – parte indivisível e eterna, que permanece em constante movimento, é o elemento primordial, o princípio de todas as coisas. Filósofos gregos pré-socráticos - "Teoria Atômica" Fonte: https://pxhere.com/pt/photo/1158431 “Uma breve História da Química - da Alquimia às químicas moleculares modernas”, Arthur Greenberg, editora Blucher, 2009. ÁTOMO Limite de divisibilidade • Linha do Tempo pós 1930 – Modelo Quântico Evolução da Teoria Atômica Democritus Dalton Thomson Rutherford Bohr https://www.youtube.com/watch?v=TW1HTyTissw 2258 A História – século XIX • Século XVIII – 1800 - Alessandro Volta, na Itália, inventa a bateria elétrica. Fonte das imagens: http://www.copel.com/hpcopel/root/nivel2.jsp?endereco=%2Fhpcopel%2Froot%2Fpag copel2.nsf%2F0%2F3CD92FA03B2F45E10325740C0047BCD7 Modelo da pilha de Volta, invenção utilizada por outros cientistas como fonte de corrente elétrica para fins práticos. (Deutsche Museum – Munique) A História – século XIX • Século XIX – 1803 - Robert Fulton, na Grã-Bretanha, desenvolveu uma embarcação a vapor. – 1876 - Alexander Graham Bell, nos Estados Unidos, inventou o telefone. – 1879 - A iluminação elétrica foi inaugurada em Mento Park, New Jersey, nos Estados Unidos. Fonte das imagens: https://escolamunicipalpaulofreire.wordpress.com/2014/02/15/revolucao-industrial/ http://masqueunosapuntes14.blogspot.com.br/2015/03/y-dios-hizo-la-mujer.html Modelo Atômico de Dalton - 1808 • Teoria Atômica de Dalton – Toda a matéria é formada por entidades indivisíveis e extremamente pequenas: os átomos Modelo de bola de bilhar Lei da Conservação de Massas Modelo Atômico de Dalton - 1808 • Teoria Atômica de Dalton – Cada elemento químico é constituído de átomos. • “Um elemento químico é o conjunto de átomos que possuem o mesmo número atômico.” – Todos os átomos de um mesmo elemento são idênticos. 14/03/2018 3 Modelo Atômico de Dalton - 1808 • Teoria Atômica de Dalton – Nas reações químicas, os átomos não são alterados. – Os compostos são formados quando átomos, iguais ou não, se combinam. Modelo Atômico de Dalton - 1808 • Lei de Dalton das proporções múltiplas – Quando dois elementos formam diferentes compostos: • a proporção da massa dos elementos em um composto está relacionada à proporção da massa do outro através de um número inteiro pequeno. Modelo Atômico de Dalton - 1808 A matéria, embora divisível no grau extremo, não é, no entanto, infinitamente divisível. Ou seja, deve haver algum ponto além do qual não podemos entrar na divisão da matéria. ... Escolhi a palavra "átomo" para indicar essas partículas finais. Matter, though divisible in na extreme degree, ís nevertheless not infinitely divisible. That is, there must be some point beyond which we cannot go in the division of matter. ... I have chosen the word “atom” to signiy these ultimate particles. • Linha do Tempo pós 1930 – Modelo Quântico Evolução da Teoria Atômica Democritus Dalton Thomson Rutherford Bohr https://www.youtube.com/watch?v=TW1HTyTissw 2258 96 • História século XX – inúmeros avanços tecnológicos – conquistas da civilização – a qualidade de vida aumentou para muitos. • Motivo: lâmpada, automóvel e telefone no final do século anterior. – apelidado de "Século Sangrento“ (países da Europa e da Ásia) Modelo Atômico de Thomson - 1904 1914-1918 1939-1945 • A Descoberta do Elétron: Tubos de Raios Catódicos (Thomson - 1897) Descoberta da Estrutura Atômica – O elétron Raios catódicos – raios emitidos quando uma grande diferença de potencial é aplicada entre dois eletrodos em um tubo de vidro sob vácuo. Desenvolvimento do modelo atômico Desenvolvimento da Eletricidade Descoberta da Radioatividade https://www.youtube.com/watch?v=4g0tX6WcUvo 14/03/2018 4 • Partículas negativas se deslocam do eletrodo negativo para o eletrodo positivo. • A trajetória dos elétrons pode ser alterada pela presença de um campo magnético externo. – Ao interagir com o um campo magnético perpendicular a um campo elétrico aplicado, os raios catódicos podem sofrer diferentes desvios. – a quantidade do desvio depende da proporção carga-massa do elétron. Descoberta da Estrutura Atômica – O elétron Em 1897, Thomson determinou que a proporção carga-massa de um elétron é 1,76 x 108 C/g. • Gotas de óleo são borrifadas sobre uma chapa carregada positivamente contendo um pequeno orifício. • À medida que as gotas de óleo passam através do orifício, elas são carregadas negativamente. • A gravidade força as gotas para baixo. O campo elétrico aplicado força as gotas para cima. • Quando uma gota está perfeitamente equilibrada, seu peso é igual à força de atração eletrostática entre a gota e a chapa positiva. Descoberta da Estrutura Atômica – O elétron • A Determinação da Carga do Elétron: Experimento de Millikan Utilizando este experimento, Millikan determinou que a carga no elétron é 1,60 x 10-19 Ce conhecendo a proporção carga-massa, 1,76 x 108 C/g, calculou a massa do elétron: 9,10 x 10-28 g. massa do elétron atualmente é 9,10939 x 10-28 g https://www.youtube.com/watch?v=xohI5URKRvA Modelo Atômico de Thomson Pudim de passas •Conseguiu mostrar a existência de cargas elétricas (positivas e negativas) em um átomo. • Explicou a existência de metais e não-metais, a emissão de luz pelos átomos excitados e a presença de materiais radioativos (não completamente) • Linha do Tempo pós 1930 – Modelo Quântico Evolução da Teoria Atômica Democritus Dalton Thomson Rutherford Bohr https://www.youtube.com/watch?v=TW1HTyTissw 2258 96 4 Como a maioria das partículas a passa pela chapa sem sofrer desvio, a maior parte do átomo deve consistir de carga negativa difusa com pequena massa (elétrons). Os grandes desvios das partículas a indicam que o centro, ou núcleo do átomo, deve ser constituído de uma carga positiva densa. Descoberta da Estrutura Atômica – O núcleo • A descoberta do núcleo atômico: Experimento de Rutherford https://www.youtube.com/watch?v=CRU1ltJs2SQ • Um alto desvio no sentido da chapa positiva ocorre quando a radiação é negativamente carregada e tem massa pequena- radiação β (elétrons). • Nenhum desvio ocorre quando a radiação é neutra - radiação g (previsão nêutron). • Um pequeno desvio no sentido da chapa carregada negativamente ocorre quando a radiação é carregada positivamente e apresenta massa grande - radiação a (próton). Descoberta da Estrutura Atômica – O núcleo • Radioatividade: Experimentos de H. Becherel e M. Curie 14/03/2018 5 Modelo Atômico de Rutherford Sistema Planetário • Os átomos não têm carga elétrica, portanto quantidade de elétrons deve ser igual a de prótons. • A maioria dos átomos apresentam massa maior do que o previsto pelo conjunto de prótons e elétrons!! • Propôs a existência dos nêutrons (partículas pesadas e sem carga) Elétron Massa = 9,109382 x 10-28 g Carga = - 1,602176 x 10-19 C Próton Massa = 1,672622 x 10-24 g Carga = 1,602176 x 10-19 C Nêutron Massa = 1,674927 x 10-24 g Carga = 0 Tamanho do Átomo em Relação ao Núcleo 100.000 x maior Modelo Atômico – Linha do Tempo Demócrito: (grego) partícula indivisível Dalton: experimentos bola de bilhar Thomson: 1º. Exp. Estrutura Interna pudim de passas Rutherford: Experimentos comprovou exist. do núcleo; previu exist. de nêutrons modelo nuclear Comprovou-se a existência do nêutron a.C 1803 1897 1908 1932 • A descoberta do nêutron, 1932: Experimento de James Chadwick Descoberta da Estrutura Atômica – O núcleo polônio berílio Polônio Berílio Nêutrons Prótons Parafina Câmara de Ionização partículas a Propriedades Atômicas Número Atômico (Z): quantidades de prótons no átomo. Z = p = e Número de Massa (A): a soma das partículas (prótons e nêutrons) que constituem o átomo. A = Z + n Simbologia para representação de um átomo Lembrar que: mpróton ~ mnêutron = 1840 x me - Propriedades Atômicas ISÓTOPOS: mesmo número de prótons. ISÓBAROS: mesmo número de massa. ISÓTONOS: mesmo número de nêutrons. Propriedades Atômicas ÍONS: são átomos que ganharam ou perderam elétrons ISOELETRÔNICOS: mesmo número de elétrons. XAZ 14/03/2018 6 Propriedades Atômicas: Número de Massa e Massa Atômica XAZ massa atômica: é a massa de um átomo em unidades de massa atômica (u) massa do átomo de C = (6*mpróton + 6*mnêutron ) = (12* 1,67493 x 10-24 g) 1 u = 1/12 da massa de um átomo de C 1 u = 1,67493 x 10-24 g 6,02214 x 1023 u = 1g C126 elemento padrão para definir a escala uma foi o Carbono (12,0 u) 1 u •Isótopos: existência natural. – a massa na tabela periódica: valor médio de uma coleção de átomos. –Por exemplo: Propriedades Atômicas: Abundância Isotópica 10B 11B Na natureza: isótopo 10B - 19,91% isótopo 11B - 80,09% Massa atômica média do B: (0,1991)(10,0129 u) + (0,8009)(11,0093 u) = 10,81 u 10,81 u x 1,674927 x 10-24 g/u = 1,811 x 10-23 g Determinação da Abundância Isotópica e Massa Atômica Espectro de massa Neônio – 3 isótopos naturais • Linha do Tempo pós 1930 – Modelo Quântico Evolução da Teoria Atômica Democritus Dalton Thomson Rutherford Bohr https://www.youtube.com/watch?v=TW1HTyTissw 2258 96 LUZ Modelo de Partícula de Isaac Newton - 1730 • A luz é uma partícula corpuscular. Modelo de Partícula de Isaac Newton - 1669 1704, Isaac Newton escreveu a sua obra mais importante sobre a óptica, chamada Opticks. https://www.youtube.com/watch?v=9XuOAGtIcIo 14/03/2018 7 • Refração Modelo de Partícula de Isaac Newton - 1669 Modelo de Partícula de Isaac Newton - 1669 Vágua>Var • Refração • Dispersão Modelo de Partícula de Isaac Newton - 1669 • Amigo de Galileu Galilei, Marin Mersenne e René Descartes. Modelo de Ondas – Christiaan Huygens (1678) Tratado sobre a luz Apresentado à Academia Real de Ciências da França, 1678 Publicado em 1690 Meio em que luz se propaga • Difração Modelo de Ondas – Christiaan Huygens (1678) Limites mal definidos ondas propagações projeções • Reflexão Geométrica Modelo de Ondas – Christiaan Huygens (1678) 14/03/2018 8 • Refração Modelo de Ondas – Christiaan Huygens (1678) Newton Huygens Mais de 100 anos de desprezo • Interferência Modelo de Ondas – Thomas Young (1802) Experiência da dupla fenda Padrão característicos de picos e vales • Interferência Modelo de Ondas – Thomas Young (1802) Modelo de Ondas – Thomas Young (1802) • Interferência Modelo de Ondas – Thomas Young (1802) • Interferência construtiva Modelo de Ondas – Thomas Young (1802) • Interferência destrutiva 14/03/2018 9 Modelo Eletromagnético – James Maxwell (1864) Modelo Eletromagnético – James Maxwell (1864) Radiação eletromagnética ocorre em qualquer meio, não necessita do éter • Maxwell, 1864 Desenvolveu um modelo matemático para descrever todas as formas de radiação em termos de campos elétricos e magnéticos oscilantes (que variam com o tempo) e que atravessam o vácuo a 3x108m/s (C- velocidade da luz). Modelo Eletromagnético – James Maxwell (1864) . = c 3x108m/s (c-velocidade da luz). Surgimento da Mecânica Quântica . = c Natureza da Luz (radiação eletromagnética) Consiste de campos elétricos e magnéticos oscilantes 2 ciclos completos Quanto maior for a amplitude, maior será a quantidade de energia transportada. 1. Duas ondas eletromagnéticas são representadas abaixo: (a) Qual a onda tem a maior frequência? (b) Se uma onda representa a luz visível e a outra, a radiação infravermelha, qual é uma e qual é outra? Exercícios (I) (II) 14/03/2018 10 Resposta (a) A onda (I) tem comprimento de onda mais longo (maior distância entre os picos). - Quanto maior o comprimento de onda, menor a frequência (=c/). Portanto a onda (I) tem frequência menor e a onda (II) tem frequência maior. (b) O espectro eletromagnético indica que a radiação IV tem comprimento de onda mais longo do que a luz visível. Assim, a onda (I) seria a radiação infravermelho. (I) (II) 2. A Luz amarela emitida por uma lâmpada de vapor de sódio usada para iluminação pública tem um comprimento de onda de 589 nm. Qual é a frequência dessa radiação (dados: velocidade da luz = 3x108m/s). Exercício . = c Resposta =c/ C = 3x108m/s). = 3x108m/s/589 nm Grandezas com unidades diferentes Converter em namometro (nm) para metro (m) = ((3x108m/s)/589 nm)(1nm/10-9m) = 5,09 x 1014 s-1 Exercício3. Calcule os comprimentos de onda (em nm) das luzes de trânsito. Suponha que as frequências sejam: Verde (5,75 x 1014 Hz); amarelo (5,15 x 10 14 Hz); vermelho (4,27 x 1014 Hz). Hz - ciclos por segundo m – 109 nm Resposta Verde = 521 nm Amarelo = 582 nm Vermelho = 702 nm Max Planck (1900) - Emissões 14/03/2018 11 • Irradiação de energia pelo átomos: – Haviam restrições – Emitiam pacotes discretos: Quantum Max Planck (1900) - Emissões Energia = x 6.6268 x 10-34Js Constante de Planck Energia frequência ( ) Energia = h x h = Constante de Planck A Hipótese de Planck Baseado nas observações anteriores Planck (1900) fez uma das maiores descobertas do mundo atômico: “Quando um corpo emite radiação há uma quantidade mínima de energia que pode ser emitida em qualquer instante” Cria a idéia de PACOTES DE ENERGIA – QUANTUM (Quantização) A hipótese de Planck implica em que a radiação de freqüência pode ser gerada somente se energia suficiente estiver disponível. a energia é sempre emitida e absorvida pela matéria em múltiplos inteiros de h, 2h, 3h e assim sucessivamente. = hE Evolução da Teoria Atômica Quântica Postulados de Planck: A energia só pode ser liberada (ou absorvida) por átomos em certos pedaços de tamanhos mínimos, chamados quantum. A relação entre a energia e freqüência é dada por: onde h é a constante de Planck (6,626 x 10-34 J s). = hE E, de acordo com a teoria de Planck, a energia é sempre emitida e absorvida pela matéria em múltiplos inteiros de h, 2h, 3h e assim sucessivamente. Exemplo: Se a quantidade de energia emitida por um átomo for 3h, dizemos que foram emitidos 3 quanta de energia. E, que as energias permitidas são quantizadas, isto é, seus valores são restritos a determinadas quantidades. • Einstein propôs que a luz é formada por fótons com comportamento de partículas – luz de freqüência adequada atinge uma amostra metálica: arrancando elétrons superficiais O Efeito Fotoelétrico - Absorções O Efeito Fotoelétrico O Efeito Fotoelétrico Fóton (hu) 14/03/2018 12 O efeito fotoelétrico só é observado quando uma luz de freqüência suficientemente alta atinge uma amostra metálica, arrancando elétrons superficiais, fazendo com que o metal adquira carga positiva O Efeito Fotoelétrico Outra evidência dos “Pacotes de energia” Observações experimentais: -Nenhum elétron é ejetado até que a radiação tenha freqüência acima de um determinado valor, característica do metal; -Os elétrons são ejetados imediatamente, por menor que seja a intensidade da radiação; -A energia cinética dos elétrons ejetados aumenta linearmente com a freqüência da radiação incidente. Quantização de energia • Para entender a quantização, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma escada: na rampa, há uma alteração constante na altura (aumenta de maneira uniforme e contínua). enquanto na escada, há uma alteração gradual e quantizada na altura. Evolução da Teoria Atômica Quântica O efeito fotoelétrico e fótons O efeito fotoelétrico fornece evidências para a natureza de partícula da luz - “quantização”. Einstein supôs que a luz trafega em pacotes de energia denominados fótons. A energia do fóton é dada por: = hE Espectro Contínuo Espectro da luz branca produzido por refração em um prisma Espectro de emissão de linhas do hidrogênio Séries de Balmer (UV) e Lyman (Vis) (1885) Alta tensão Baixa pressão Espectro atômico de linhas Espectros de Emissão Atômica do H, Hg e Ne Os elementos gasosos excitados emitem luz, cujos espectros são únicos para aquele átomo (impressão digital do átomo). Técnica poder ser usada para identificação de elementos. Comportamento Quântico do Átomo 14/03/2018 13 O Átomo de Bohr e o Mundo Quântico Surgimento da Mecânica Quântica: Século XX Natureza ondulatória da Luz Relacionou as idéias quânticas de Planck e Einstein e explicou os espectros dos átomos excitados. Acrescentou 3 postulados ao modelo atômico de Rutherford. *O átomo é formado por um núcleo e níveis de energia quantizada, nos quais os elétrons estão distribuídos. Modelo Atômico de Bohr 1909 Os Espectros Atômicos • Balmer: descobriu que as linhas no espectro de linhas visíveis do hidrogênio se encaixam em uma simples equação matemática. • Mais tarde, Rydberg generalizou a equação de Balmer para: onde RHé a constante de Rydberg (1,096776 x 10 7 m-1), n1 e n2 são números inteiros (n2>n1). = 2 2 2 1 111 nnh RH Equação de Rydberg Diagrama de níveis de energia do hidrogênio: transições de Paschen, Balmer e Lyman Modelo Atômico de Bohr • A primeira órbita tem n = 1, é a mais próxima do núcleo e convencionou-se que ela tem energia negativa. • A órbita mais distante no modelo de Bohr tem n próximo ao infinito e corresponde à energia zero. • Os elétrons no modelo de Bohr podem se mover apenas entre órbitas através da absorção e da emissão de energia em quantum (h). 14/03/2018 14 Comportamento Ondulatório da Matéria De Broglie, utilizando as equações de Einstein e de Planck, mostrou que se os objetos são pequenos os conceitos de onda e partículas podem ser resumidos como: O momento, mv, é uma propriedade de partícula, enquanto é uma propriedade ondulatória. Sabendo que a luz pode se comportar como partícula, será que a matéria pode apresentar natureza ondulatória? mv h = L. de Broglie(1892-1987) Exercício Qual é o comprimento de onda (em nm) de De Broglie associado ao movimento de uma bolinha de pingue-pongue de 2,5 g viajando a 15,6 m/s? Resposta = h/m.v = 6,63 x 10-34 / (2,5 x 10-3 x 15,6) = 1,7 x 10-32 m = 1,7 x 10-23 nm 1J = Kg. m2.s-2 onde h é a constante de Planck (6,626 x 10-34 J s). O Princípio da Incerteza de Heisenberg • Para os elétrons: não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. • Se x é a incerteza da posição e mv (mv = p) é a incerteza do momento linear paralelo ao eixo x, então: Na escala de massa de partículas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente. W. Heisenberg 1901-1976 2 1 x sJ.10*05457,1 34= O Modelo Atômico Quântico E. Schrödinger 1887-1961 Em 1926, Schröndinger escreveu uma equação que descrevia o comportamento partícula/onda do elétron no átomo de Hidrogênio: = E A função de onda () descreve a energia de um determinado elétron e a probabilidade de encontrá-lo em um determinado volume do espaço. Essa equação resulta em inúmeras soluções matemáticas, chamadas de função de onda. Para cada FUNÇÃO DE ONDA existe uma ENERGIA associada. A equação só pode ser resolvida exatamente para o átomo de hidrogênio. Para átomos multi-eletrônicos, a solução é aproximada. O Modelo Atômico Quântico • Somente certas vibrações podem ser observadas numa corda vibrante. Por analogia o comportamento do elétron no átomo é descrito da mesma forma – somente são permitidas certas funções de onda. Quantização surge naturalmente....(analogia com as cordas) • Cada função de onda () corresponde a energia permitida para o elétron e concorda com o resultado de Bohr para o átomo de H. • Cada função de onda () pode ser interpretada em termos de probabilidade e (2) dá a probabilidade de encontrar o elétron numa certa região do espaço. • A solução da equação ou função de onda () descreve um estado possível para o elétron no átomo denominado de ORBITAL. • Cada função de onda, ou seja, cada Orbital, é descrito por NÚMEROS QUÂNTICOS, que nos informam ENERGIA, FORMA ETAMANHO 14/03/2018 15 Os Números Quânticos A equação de Schrödinger necessita de quatro números quânticos: 1 - Número quântico principal, n. Este é o mesmo n de Bohr. À medida que n aumenta, o orbital torna-se maior e o elétron passa mais tempo mais distante do núcleo. n = 1, 2, 3, 4, 5 ... = fn(n, l, ml, ms) n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 Os Números Quânticos 2 - O número quântico azimutal, l. Esse número quântico depende do valor de n e representa a forma espacial da subcamada do orbital. Os valores de l começam de 0 e aumentam até n-1. Normalmente utilizamos letras para designar o l (s, p, d e f para l = 0, 1, 2, e 3). Valor de l símbolo da subcamada nº elétrons 0 s (sharp) 2 1 p (principal) 6 2 d (diffuse) 10 3 f (fundamental) 14 l = 0 (orbital s) Os Números Quânticos – Formatos dos Orbitais s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero. • Em um nó, 2 = 0 • Para um orbital s, o número de nós é n-1. Os Números Quânticos – Formatos dos Orbitais p l = 1 (orbital p) Quando l = 1, existe um plano NODAL que passa pelo núcleo. Plano Nodal: passa pelo zero • Existem três orbitais p, px, py, e pz. • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. • As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo Os Números Quânticos – Formatos dos Orbitais d l = 2 (orbital d) Quando l = 2, existem dois planos NODAIS que passam pelo núcleo • Existem cinco orbitais d • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. Os Números Quânticos – Formatos dos Orbitais f l = 3 (orbital f) 14/03/2018 16 3 - O número quântico magnético, ml. Esse número quântico depende de l. O número quântico magnético tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientação do orbital no espaço. Os Números Quânticos Existem 2l+1 valores diferentes de ml para cada valor de l e, portanto, 2l+1 orbitais em uma subcamada de número quântico l. Ex: l = 1 – ml = +1, 0, -1 l = 2 – ml = +2, +1, 0, -1, -2 Orbitais e Números Quânticos Os Números Quânticos 4 - O número quântico de spin, ms. Experimentos mostraram que as linhas espectrais do H e outros elementos se desdobravam quando submetidos a um campo magnético. O elétron se comportava como se tivesse uma rotação (spin) própria em torno do seu eixo ms = -½ms = +½ Paramagnetismo e Diamagnetismo Paramagnético Elétrons desemparelhados 2p Diamagnético Todos elétrons emparelhados 2p •Sal de cozinha, giz, tecidos – são repelidos pela aproximação de um imã: Diamagnéticos •Metais – são atraídos pela aproximação de um imã: Paramagnéticos Os Números Quânticos - Resumo d A Energia dos Orbitais • Um orbital pode ser ocupado por no máximo 2 elétrons • Pelo princípio da exclusão de Pauli: dois elétrons não podem ter a mesma série de 4 números quânticos. Portanto, dois elétrons no mesmo orbital devem ter spins opostos. • De acordo com as regras de Hund: - Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de n. - Dois elétrons com o mesmo spin não podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados (de mesma energia), os elétrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo elétron (regra de Hund). 14/03/2018 17 A Energia dos Orbitais em um Átomo Monoeletrônico Energia depende apenas do número quântico n En = -RH ( ) 1 n2 n=1 n=2 n=3 SINAL NEGATIVO: significa que a energia do elétron em um átomo é MENOR que a energia do elétron livre A Energia dos Orbitais em um Átomo Polieletrônico Energia depende de n e l n=1; l = 0 n=2; l = 0 n=2 l = 1 n=3; l = 0 n=3; l = 1 n=3; l = 2 A Energia dos Orbitais em um Átomo Polieletrônico A que se deve essa ordem de energia dos orbitais em átomos polieletrônicos? 1 - Efeito de penetração dos orbitais: s > p > d > f ....... Quanto maior a probabilidade de encontrar o elétron perto do núcleo, mais ele é atraído pelo núcleo, maior o poder de penetração do orbital 2 - Efeito de blindagem: elétrons mais internos blindam elétrons os mais externos da atração pelo núcleo Quanto maior o poder de penetração do orbital, os seus elétrons exercem maior blindagem sobre os elétrons mais externos 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s Ordem de Preenchimento dos Orbitais Diagrama de Pauling (Aufbau) Notação da Configuração Eletrônica Notação spdf - espectroscópica Ex: H, Z = 1 Valor de n no. de elétrons Valor de l 1 1s Notação em caixa Ex: He, Z = 2 1s Direção das setas indicam a orientação do spin dos elétronsConfiguração eletrônica: •descreve o arranjo dos elétrons em um átomo • o arranjo do estado fundamental é aquele que apresenta a menor energia possível • o arranjo de menor energia é o mais estável Configuração Eletrônica na Tabela Periódica 14/03/2018 18 Lítio - Li Grupo 1A Z = 3 1s22s1 ---> 3 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Berílio - Be Grupo 2A Z = 4 1s22s2 ---> 4 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Boro -B Grupo 3A Z = 5 1s2 2s2 2p1 ---> 5 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Carbono -C Grupo 4A Z = 6 1s2 2s2 2p2 ---> 6 elétrons Por quê não emparelhar o elétron? Regra deHUND1s 2s 3s 3p 2p Nitrogênio - N Grupo 5A Z = 7 1s2 2s2 2p3 ---> 7 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Oxigênio -O Grupo 6A Z = 8 1s2 2s2 2p4 ---> 8 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p 14/03/2018 19 Fluor - F Grupo 7A Z = 9 1s2 2s2 2p5 ---> 9 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Neônio - Ne Grupo 8A Z = 10 1s2 2s2 2p6 ---> 10 elétrons 1s 2s 3s 3p 2p Chegamos no final do segundo período!!!!! Sódio - Na Grupo 1A Z = 11 1s2 2s2 2p6 3s1ou “elétrons internos do Ne” + 3s1 [Ne] 3s1 (notação de gás nobre) Iniciou-se um novo período Todos os elementos do grupo 1A tem a configuração [elétrons internos] ns1. Elétrons de valência Alumínio - Al Grupo 3A Z = 13 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 [Ne] 3s2 3p1 1s 2s 3s 3p 2p Elétrons de valência Fósforo - P Grupo 5A Z = 15 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 [Ne] 3s2 3p3 1s 2s 3s 3p 2p Formação de Cátions e Ânions – Elementos Representativos Na [Ne]3s1 Na+ 1s22s22p6 ou [Ne] Al [Ne]3s23p1 Al3+ 1s22s22p6 ou [Ne] Átomo perde elétrons de modo que o cátion venha a ter uma configuração eletrônica de gás nobre. H 1s1 H- 1s2 ou [He] F 1s22s22p5 F- 1s22s22p6 ou [Ne] O 1s22s22p4 O2- 1s22s22p6 ou [Ne] N 1s22s22p3 N3- 1s22s22p6 ou [Ne] Átomo ganha elétrons de modo que o ânion venha a ter configuração de gás nobre 14/03/2018 20 Metais de transição Todos os elementos do 4º período tem configuração [Ar]nsx(n - 1)dy e, portanto, são elementos do bloco d. Orbitais 3d usados do Sc-Zn Distribuição Eletrônica para Metais de Transição Z=21 - [Ar] 4s2 3d1 -------Sc Z=22 - [Ar] 4s2 3d2 -------Ti Z=23 - [Ar] 4s2 3d3 --------V Z=24 - [Ar] 4s1 3d5 --------Cr Z=25 - [Ar] 4s2 3d5 -------Mn Z=26 - [Ar] 4s2 3d6 --------Fe Z=27 - [Ar] 4s2 3d7 --------Co Z=28 - [Ar]4s2 3d8 --------Ni Z=29 - [Ar] 4s1 3d10 -------Cu Z=30 - [Ar] 4s2 3d10 -------Zn Por quê o orbital 4s é preenchido antes do 3d? O orbital s é mais penetrante e, conseqüentemente, os elétrons sentem menos a presença dos outros. Por estar mais próximo ao núcleo, a energia é mais baixa (mais negativa), fazendo com que um elétron 4s tenha energia menor do que um 3d. Por quê o orbital 4s do Cr e Cu é semi-preenchido ? Distribuição Eletrônica para Metais de Transição A resposta à esta questão está na estabilidade extra que uma camada cheia (ou semi-cheia) proporciona. Camada semi-cheia d5 Camada cheia d10 Ocupação simétrica Estabilidade extra Por essa razão, o elétron ocupa os orbitais d vazios, gerando uma camada semi-cheia (ou cheia) e, assim, ganha estabilidade extra devido a diminuição de energia. O emparelhamento de elétrons em um mesmo orbital envolve repulsão a qual aumenta a energia do orbital. Na formação de cátions, inicialmente são removidos elétrons da camada ns e depois elétrons da camada(n - 1). Ex: Fe [Ar] 4s2 3d6 perde inicialmente 2 elétrons ---> Fe2+ [Ar] 4s0 3d6 Distribuição Eletrônica para Metais de Transição 4s 3d 3d 4s Fe Fe2+ 3d 4s Fe3+ Orbitais 4f usados para Ce - Lu e 5f para Th - Lr Distribuição Eletrônica para Lantanídeos Todos estes elementos tem configuração [elétrons internos]nsx(n - 1)dy(n - 2)fz e são chamados de elementos do bloco f Configuração Eletrônicas dos Elementos 14/03/2018 21 Exercício (a) Faça a distribuição eletrônica para o estado fundamental dos átomos dos elementos do bloco dmostrados abaixo. Considere para esses elementos o cerne de gás nobre: Ar (Z= 18): [Ar] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Cr, Mn, Ni, Cu, Zn Z = 24, 25, 28, 29, 30 (b) Com base na configuração eletrônica feita, quais são os estados de oxidação esperados para cada um desses metais? Justifique.
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