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Reações químicas Numa reação química ocorre a transformação de, pelo menos, uma substância em uma nova, que tem propriedades químicas diferentes. Como se sabe se uma reação está a ocorrer? • Emissão de calor ou luz; • Formação de um precipitado; • Libertação de um gás; • Variação de cor; • Variação na condutibilidade elétrica; • Variações nas bandas ou picos num dado espectro; • … Reações químicas Tipos de reações químicas � Reações de combinação (síntese) A + B → AB Involve a combinação de duas ou mais substâncias para formar um novo composto. Exemplos: • Formação do brometo de alumínio: 2Al + 3Br2→ 2AlBr3 • Formação do cloreto de sódio: 2Na + Cl2→ 2NaCl • Formação do óxido de zinco 2Zn + O2→ 2ZnO • Formação de hidróxido de sódio 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 Reações químicas � Reações de simples deslocamento ou substituição AB + C → AC + B Neste tipo de reação um elemento num composto é substituído por outro elemento. Exemplos: • Redução do CuO: C + 2CuO → 2Cu + CO2 • Formação de prata Cu + 2AgNO3 → Cu(NO3)2 + 2Ag � Reações de duplo deslocamento (dupla-troca ou metátese) Os íons de dois compostos trocam entre si para formar novos compostos. AB + CD → AC + BD Exemplos: • CaCO3 + H2SO4 → CaSO4 + CO2 + H2O (chuvas ácidas) • Pb(NO3)2 + 2KI → PbI2 + 2KNO3 • AgNO3 + NaCl → AgCl + NaNO3 • H2SO4 + NaOH→ Na2SO4 + H2O (reação ácido-base) Reações químicas � Reações de decomposição AB → A + B Neste tipo de reação um composto é decomposto em substâncias mais simples. Exemplos: • Eletrólise da água: 2H2O → 2H2+ O2 https://www.youtube.com/watch?v=OTEX38bQ-2w • Decomposição da água oxigenada (peróxido de hidrogênio): 2H2O2→ 2H2O + O2 • Decomposição do carbonato de cálcio: CaCO3→ CaO + CO2 Reações químicas Reações de oxidação-redução Reações de oxidação-redução ou redox ou oxi-redução são reações de transferência eletrônica. Exemplo 1: Esta reação pode ser decomposta em semi-reações: Semi-equação de oxidação Semi-equação de redução Reações de oxidação-redução Mg é o agente redutor O2 é o agente oxidante O número de elétrons envolvidos na oxidação é igual ao da redução. Exemplo 2: Semi-equação de redução Semi-equação de oxidação Reações de oxidação-redução Número de oxidação ou estado de oxidação: número de cargas elétricas que um átomo tem numa molécula (ou composto iônico), admitindo que os elétrons são transferidos completamente durante a formação da ligação química para o elemento mais eletronegativo. Exemplos: Aumento do número de oxidação⇔ oxidação Diminuição do número de oxidação⇔ redução Reações de oxidação-redução Regras para atribuição dos números de oxidação (NO) 1. Os elementos livres (não com combinados com outros elementos) têm NO zero. Exemplos: H2, Br2, Na, O2, P4 têm NO = 0. 2. Para íons compostos por apenas um átomo, o NO é igual à carga do íon. Li+, Fe3+, I-, O2- têm NO +1, +3, -1 e -2, respetivamente. Os metais alcalinos têm NO +1, os metais alcalinos- terrosos +2 e o alumínio +3 em todos os seus compostos. 3. O estado de oxidação do oxigênio, na maioria dos compostos, é -2. No íon peróxido (O2 2-) é de -1 e no íon superóxido, O2 - , é de -1/2. 4. O estado de oxidação do hidrogênio é +1, exceto nos hidretos metálicos (LiH, CaH2, etc), que é de -1. 5. O flúor tem NO -1 em todos os seus compostos. Os restantes halogenetos têm NO negativos. Quando combinados com o oxigênio, por exemplo nos oxoácidos, têm NO positivos. 6. Numa molécula neutra, a soma dos NOs é zero. Nos íons poliatômicos, a soma dos NO é igual à carga do íon. Atribua os números de oxidação de todos os elementos nos seguintes compostos: a) Li2O b) HNO3 c) Cr2O7 2- d) PF3 e) CaH2 f) MnO4 - g) K2[PtCl4] Reações de oxidação-redução Reações de oxidação-redução Tipos de reações redox Reações de combinação: duas ou mais substâncias se combinam para formar um único produto. Reações de decomposição: uma substância se decompõe em dois ou mais produtos. Reações de oxidação-redução Reações de combustão: quando uma substância reage com o oxigênio, geralmente com libertação de calor e luz. Reações de deslocamento: um íon ou um átomo num composto é substituído por outro íon ou átomo de outro elemento: 1. Reações de deslocamento de hidrogênio Reações de oxidação-redução 2. Reações de deslocamento de metais Exemplo 1: Exemplo 2: Reações de oxidação-redução 3. Reações de deslocamento de halogênios Poder oxidante: Reações de desproporcionamento ou de dismutação: um elemento num dado estado de oxidação sofre oxidação e redução simultameamente. Classifique as seguintes reações redox, indicando as variações nos números de oxidadação dos elementos: (a) 2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g) (b) 6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s) (c) Ni(s) + Pb(NO3)2(aq) → Pb(s) + Ni(NO3)2(aq) (d) 2NO2(g) + H2O(l)→ HNO2(aq) + HNO3(aq) Reações de oxidação-redução Reações de oxidação-redução Balanceamento das equações redox 1. Método das semi-reações 2. Método da variação do número de oxidação Reações de oxidação-redução Eletroquímica: ramo da química que estuda a interconversão de energia química e energia elétrica. As células galvânicas também são designadas por células voltaicas. (Luigi Galvani e Alessandro Volta) O seu estudo pode ser dividido em duas partes: 1. células galvânicas (pilhas e baterias) → reações espontâneas de oxidação-redução produzindo corrente elétrica 2. células eletrolíticas (eletrólise) → corrente elétrica é necessária para ocorrer as reações de oxidação-redução (não espontâneas) Reações de oxidação-redução 1ª Pilha – Alessandro Volta (1800) • Constituída por conjuntos de duas placas metálicas, de Zn e Cu, chamadas ELÉTRODOS e por algodão embebido em solução ELETROLÍTICA. Cada conjunto de placas e algodão forma uma célula. Reações de oxidação-redução A célula de Daniell As barras de zinco e cobre são chamados de elétrodos. Ânodo: elétrodo onde ocorre a oxidação (pólo negativo) Cátodo: elétrodo onde ocorre a redução (pólo positivo). Para a célula de Daniell, as semi-reações que ocorrem nos elétrodos são: Reações de oxidação-redução E a reação global será: Semi-reação anódica: Semi-reação catódica: Ponte salina completa o circuito elétrico, por onde os ânions e os cátions se movem de um compartimento para outro, de forma a compensar o excesso de cátions no ânodo e o excesso de ânions no cátodo. É constituída por um solução eletrolítica de KCl ou NH4NO3 ou outro elétrolito (não reativos com outros íons em solução nem com com os elétrodos). Reações de oxidação-redução A corrente elétrica dá-se do ânodo para o cátodo. A diferença do potencial elétrico entre o ânodo e o cátodo é medida por um voltímetro e é chamada de potencial da célula. As células galvânicas podem ser representadas por um diagrama da célula. Exemplo: célula de Daniell Reações de oxidação-redução Reações de oxidação-redução Potenciais de redução padrão Elétrodo padrão de hidrogênio: SHE Eo: Potencial padrão de redução: voltagem associada à reação de redução quando a concentração dos solutos é igual a 1 M, os gases estão a 1 atm e a temperatura é de 298 K. Eopara o hidrogênio é definido como zero. SHE é usado na determinação de outros potenciais de redução. Reações de oxidação-redução Elétrodo de zinco (ânodo) e SHE (cátodo) SHE (ânodo) e elétrodo de cobre (cátodo) Reações de oxidação-redução Caso do zinco: Reações de oxidação-redução Caso do cobre: Reações de oxidação-redução Para reação: Valores positivos de ������ indicam que a reação direta é favorecida. Sérieeletroquímica 1. Uma célula galvânica é formada por num elétrodo de Mg numa solução de Mg(NO3)2 1.0 M e por um elétrodo de Ag mergulhado numa solução de AgNO3 1.0 M. Calcule o potencial padrão de redução desta célula a 25 0C. 2. Preveja se as seguintes reações ocorrem espontaneamente em solução aquosa e a 25 0C. Assuma que as concentrações são de 1.0 M. a) Ca(s) + Cd2+(aq) → Ca2+(aq) + Cd(s) b) 2Br-(aq) + Sn2+(aq) → Br2(l) + Sn(s) c) 2Ag(s) + Ni2+(aq) → 2Ag+(aq) + Ni(s) Reações de oxidação-redução Exercícios: Reações de oxidação-redução Termodinâmica das reações redox Wele – trabalho elétrico realizado F – constante de Faraday: carga de um mole de elétrons = 9.6485x104 C/mol e- Ecell – potencial da célula n – número de moles de elétrons envolvidos na reação redox Energia elétrica = carga x potencial Wele = - nFEcell ∆∆∆∆G - energia livre de Gibbs: quantidade de energia disponível para realizar trabalho ∆∆∆∆G = Wele = - nFEcell Reações de oxidação-redução ∆∆∆∆G = - nFEcell ∆∆∆∆G <<<< 0 →→→→ Reação espontânea ⇒⇒⇒⇒ Ecell >>>> 0 Para reações no estado padrão (1 M ou 1 atm) ∆∆∆∆Go = - nFEocell e ∆∆∆∆Go = - RT ln K nFEocell= RT ln K Reações de oxidação-redução Reações de oxidação-redução O efeito da concentração no potencial da célula Equação de Nernst Usada na determinação do potencial da célula em condições diferentes das condições padrão. Reações de oxidação-redução Exemplo: Célula de Daniell Reações de oxidação-redução Baterias São células galvânicas ou uma série de células galvânicas, usadas como fonte de corrente elétrica, a potencial constante. Funcionam de uma maneira semelhante às células galvânicas já descritas, com a vantagem de serem compactas. Exemplos: � Pilha seca comum � Pilha alcalina � Bateria de mercúrio � Bateria de chumbo Pilha seca comum • 1866 - George Leclanché • Atualmente utilizada em rádios portáteis, brinquedos, relógios, lanternas etc. Reações de oxidação-redução Reação global Pilha alcalina Semelhante à pilha de Leclanché. A diferença é que sua mistura eletrolítica contém KOH, uma base forte que substitui o NH4Cl das pilhas comuns. Vantagens � Maior voltagem (NH3 adsorve na barra de grafite e diminui a condutibilidade); � Elétrodo de Zn é mais estável em meio básico; � Eletrólito alcalino impede que reações paralelas ocorram quando a pilha não está em uso. Reações de oxidação-redução - - Reações de oxidação-redução Bateria de mercúrio Isolamento Cátodo (aço) Ânodo (Zn) Solução eletrolítica contendo KOH e uma pasta de Zn(OH)2 e HgO • Voltagem mais constante (1.35 V) devido a reação ter apenas produtos sólidos; • Período de vida maior. • Mais cara que as anteriores; � Largamente usada em medicina (pacemakers, aparelhos de ouvido) e em eletrônica. Reações de oxidação-redução Bateria de chumbo • Constituída por 6 células idênticas em série; • Produz uma voltagem de 12 V; • Usada nos automóveis; • Recarregável (por aplicação de uma voltagem externa: eletrólise). Reações inversas ocorrem durante o carregamento.
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