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Química Inorgânica Descritiva Prof. Celso Molina 2014 Química Industrial Elementos Químicos 2 Hidrogênio Aula 1 Hidrogênio Propriedades, Produção, Uso Ocorrência do Hidrogênio 4 Ocorrência na crosta terrestre 5 Características, Isótopos e propriedade nucleares do Hidrogênio Características, Isótopos e propriedade nucleares do Hidrogênio Qual é o melhor lugar na tabela periódica? Semelhança com metais alcalinos? Camada de valência com apenas 1 elétron. Porém baixa tendência de perder esse elétron: Qual é o melhor lugar na tabela periódica? Semelhança com halogênios? Falta 1 elétron para completar a camada de valência. Porém baixa tendência de receber elétron: Íons hidrogênio: H+ e H- H (g) H+ (g) + e- H (g) + e- H- (g) a energia de ionização é alta embora exista íons H+ sob condições adequadas. Os íons [H5O2]+, [H9O2]+ também foram isolados em hidratos ácidos cristalinos. Ambos são membros da família dos prótons hidratados [H(H2O)n]+ (n= 1 a ≈ 20) Ex.: o próton hidratado ou íon oxonium, [H3O]+ é uma espécie muito importante em solução aquosa. Forma os hidretos metálicos, como por exemplo: LiH, CsH Dihidrogênio (H2) - Propriedades Gas incolor, sem odor, moderadamente solúvel em todos os solventes a temperatura ambiente, ligação covalente relativamente forte por ser uma ligação simples, entre as moléculas interações de van der Waals fracas Dihidrogênio (H2) - Produção Laboratório Pode ser preparado por eletrólise de água acidificada 2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (aq) + 4 e- 2H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2OH-(aq) Dihidrogênio (H2) - Produção Laboratório Em pequenas quantidades pode ser preparado pela reação: um ácido diluído e metais solução aquosa de base e metal hidretos e água. com metais alcalinos em água também libera H2 mas são reações muito violentas. Produção de Dihidrogênio (H2) – métodos industriais 14 Produção de Dihidrogênio (H2) – métodos industriais Reforma catalítica de hidrocarbonetos Grande escala Baixo custo É difícil obter o H2 puro a partir do gás de síntese, pois a remoção de CO é difícil. CO é convertido a CO2 pela reação de deslocamento CO2 é removido por lavagem com solução alcalina. ΔH = + 206 kJ mol-1 Hidrogênio? • É o elemento mais leve; • É o mais abundante do Universo (90% dos átomos); • Forma muitos compostos; • É o único átomo que a equação de Schrödinger resolveu exatamente; • Altamente inflamável; • Reage explosivamente com O2 formando água. 6 Reforma com vapor de etanol C2H5OH + 3H2O 2CO2 + 6H2 ΔH = 173,4 kJ mol-1 • Vantagens alto rendimento de H2 17 Produção de hidrogênio – métodos industriais 4OH- 2 H2O + O2 + 4e´ H2O + 4e- 4OH- + 2H2 2H2O 2H2 + O2 E° = -0,40V E° = -0,83V ΔE= -1,23V Oxidação Redução Reação global Eletrólise da água (solução de NaOH ou KOH ou Ba(OH)2) gasto de energia *******Eletrólise de soluções de NaCl Indústria Cloro-Álcali 18 MÉTODO PROCESSO MATÉRIA-PRIMA ENERGIA EMISSÕES TÉRMICO Reformação Gás Natural Vapor a alta temperatura Dióxido de Carbono Hidrólise termoquímica Água Calor proveniente da energia nuclear Sem emissões Gaseificação Carvão, biomassa Vapor, oxigénio, calor e pressão Algumas emissões Pirólise Biomassa Vapor a temperatura média Algumas emissões ELÉTRICO Eletrólise Água Eletricidade Consoante a energia primária utilizada Fotoeletroquímica Água Luz Solar Sem emissões BIOLÓGICO Fotobiológico Água e algas Luz solar Sem emissões Digestão anaeróbia Biomassa Calor Sem emissões Fermentação Biomassa Calor Processos mais relevantes na produção do Hidrogênio Produção de hidrogênio Principais aplicações do hidrogênio Principais aplicações do hidrogênio Principais aplicações do hidrogênio Usos do Hidrogênio-Processo Haber N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Fritz Haber (1868 – 1934) William Carl Bosch (1874 – 1940) H2 como combustível Uma célula de combustível é constituída por dois eletrodos separados por uma membrana eletrolítica. • No ânodo passa o hidrogênio, • No cátodo passa o oxigênio. O oxidante e o redutor não fazem parte da estrutura da célula propriamente dita •São supridos de reservatórios externos •A pilha funciona e não se desgasta Reações: Anodo: H2 → 2H+ + 2e- Catodo: 2H+ + 1/2 O2 + 2e- → H2O Células a combustível Células a combustível H2 como combustível Protótipo de carro usando H2 como combustível Compostos 30 Compostos de Hidrogênio Hidrogênio combina com muitos elementos para formar hidretos binários (contém H e outro elemento). • H ganha 1 elétron para formar Hidretos iônicos contendo H- (elementos do bloco-s exceto Be ) • H compartilha elétrons em Hidretos covalentes (elementos do bloco-p) • H é envolvido em ligações metálicas em Hidretos metálicos ou intersticiais (metais de transição) 31 Hidretos salinos • 2M(s) + H2 → 2MH(s) 300 -700°C Onde M = Li-Cs e Ca-Ba • Muito reativos: reatividade • Reagem com água: formam hidróxido do metal + H2 MH(s) + H2O(l) →H2(g) + MOH(aq) Eles são brancos, cristalinos com considerável caráter iônico. Eles contém íons M+ e H- Fortes agentes redutores Preparação de hidretos complexos aniônicos 4LiH + AlCl3 → LiAlH4 + 3LiCl LiAlH4 - tetrahidreto de lítio e alumínio NaBH4 -tetrahidreto de sódio e boro – Redução de aldeídos e cetonas em alcoóis e nitrilas em aminas. •Hidreto de Magnésio (MgH2) • Uso como meio de estocagem para células de combustíveis. Hidretos covalentes ou moleculares Hidretos neutros como XH4 - compostos do grupo 14: CH4, SiH4 e todos os hidrocarbonetos Hidretos básicos como XH3 – compostos do grupo 15: ricos em elétron NH3, PH3, AsH3, SbH3, BiH3 Ácidos fracos ou anfotéricos como XH2 – compostos do grupo 16: ricos em elétron H2O e H2S Ácidos fortes como HX – compostos do grupo 17 :ricos em elétron HI, HCl, HBr Hidretos de Boro – deficientes de elétron B2H6, B4H10, B5H11 Hidretos Metálicos ou intersticiais • Metais de transição e ligas metálicas absorvem H para formar hidretos intersticiais • H se localiza em espaços (interstícios) da rede cristalina dos átomos metálicos • Não é estequiométrico - TiH1,9 • Condutores metálicos 35 Fatos interessantes: Armazenamento de Hidrogênio Advanced Materials, 2004, 16, pg 765-777 NaAlH 36 Ligação de Hidrogênio H --- O, N, F Ligação de Hidrogênio Importância da ligação de H Importante para a estrutura no estado sólido de muitos compostos Estrutura e propriedades da água e do gelo Estrutura da molécula de DNA (dupla hélice) Estrutura tridimencional de proteínas e enzimas Não existiria vida, como conhecemos, sem a ligação de H Estrutura do gelo Estrutura no estado sólido do HF Estrutura da molécula de DNA (dupla hélice) Polímeros – Importância da ligação de H Kevlar -poliaramida Nylon-poliamida Concluindo..... 41
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