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LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 1 1ª. Questão Parte A O ácido sulfúrico, H2SO4, por ser um dos produtos químicos mais utilizados na indústria, algumas vezes é um indicador da economia de um país. Este ácido é aplicado na produção de fertilizantes, baterias de automóveis e no refino de petróleo. a) Uma metalúrgica deseja descartar 1300 recipientes de 20,00 L cada, contendo resíduo de H2SO4, cuja concentração, em quantidade, de matéria é de 1,370 mol L -1. Antes de ser descartado, o ácido reagirá completamente com hidróxido de cálcio (cal hidratada), Ca(OH)2, que custa R$ 1,530 por kilograma. Determine o custo que a empresa terá com o Ca(OH)2. H2SO4(aq) + Ca(OH)2(s) CaSO4(aq) + 2H2O(l) equação 1 Parte B O H2SO4, em contato com zinco metálico, Zn, produz o gás hidrogênio, H2, conforme equação 2. Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g) equação 2 b) Calcule o volume de H2, em L, que pode ser obtido a partir de 25,0 mL de uma solução aquosa de H2SO4, (d = 1,83 g mL -1 e 30,8 % de H2SO4 em massa) e 19,61 g de Zn, a 1,00 atm e 298 K. c) Calcule o rendimento da reação quando 25,0 g de Zn reagem com 0,490 mol de H2SO4 e são produzidos 0,606 g de H2. Dados: M(Ca(OH)2) = 70,09 g mol -1 M(H2) = 2,02 g mol -1 M(Zn) = 65,38 g mol-1 M(H2SO4)= 98,08 g mol -1 Considere o comportamento ideal dos gases. LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 2 Resolução Parte A a) 1,370 mol ------ 1 Litro X ------ 2,6000 x 104 Litros X = 3,5620 x 104 mol de H2SO4 1 mol de de H2SO4 ----- 1 mol de Ca(OH)2 3,5620 x 104 mol ------ x X = 3,5620 x 104 mol de Ca(OH)2 M = 3,5620 x 104 x 70,09 = 2,4966 x 103 kg R$ 1,530 ------ 1 kg X ------ 2,4966 x 103 kg X = 3819,8 = 3820 reais Parte B b) 1,83 g ------- 1 mL X ------- 25,0 mL X = 45,75 g 45,75 g ----- 100 % X ------ 30,8 % X = 14,09 g n = 14,09 / 98,08 = 0,1437 mol de H2SO4 n = 19,61 / 65,38 = de 0,29994 mol de Zn 1 mol H2SO4 ------- 1 mol de H2 0,1437 mol ------- x X = 0,1437 mol de H2 PV = nRT 1,00 . V = 0,1437 . 0,0821 . 298 v = 3,52 L c) n = 25,0 / 65,38 = 0,3824 mol de Zn 1 mol de Zn ------ 1 mol de H2 0,3824 mol ------ x X = 0,3824 mol de H2 M = 0,382 x 2,02 = 0,7716 g 0,7716 g ------ 100 % 0,606 g ------ x X = 78,5 % LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 3 2ª. Questão Uma célula galvânica, envolvendo prata, foi montada com o objetivo de gerar uma corrente elétrica, em um dispositivo eletrônico, a 298 K. a) Determine o potencial padrão, ΔEo, da célula e justifique quem está atuando como agente redutor. b) Dê a equação global e a notação da célula galvânica. c) Explique conceitualmente o que ocorrerá com a vida útil da célula galvânica, caso seja adicionada na semi célula do anodo, uma solução aquosa de cloreto de sódio, NaCl, um sal completamente solúvel nesta situação. d) Mostre, com cálculos, se a reação global da célula galvânica libera ou absorve calor, sabendo que o valor da entropia padrão, ΔSo, desta transformação química é igual a 169,35 J K-1 para 1 mol. e) Calcule o produto de solubilidade, KPS, do cloreto de prata, AgCl(s). Dados a 298 K: AgCl(s) + e- → Ag(s) + Cl-(aq) Eo = + 0,220 V Ag+(aq) + e- → Ag(s) Eo = + 0,800 V LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 4 Resolução a) Ag(s) + Cl-(aq) → AgCl(s) + e- Eo = -0,220 V Ag+(aq) + e- → Ag(s) Eo = +0,800 V Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) ΔEo = 0,580 V Agente Redutor é a espécie que sofre oxidação = Ag(s) b) Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) – Equação Global Ag(s),AgCl(s)||Ag+(aq)|Ag(s) – Notação da célula galvânica c) Ao adicionar NaCl a semi-célula de anodo, a concentração de Ag+(aq) diminui e consequentemente a vida útil da célula galvânica decresce. d) ΔGo = ΔHo -TΔSo .: -5,597 x 104 = ΔHo – (298) x (169,35) ΔHo = -5,5 x103 J ou -5,5 kJ para 1 mol ΔHo < 0 = Reação exotérmica, ou seja, libera energia. e) ΔGo = -nFΔEo .: ΔGo = -1 x 96500 x 0,580 .: ΔGo = -5,597 x 104 J ΔGo = -RTlnK .: lnK = -ΔGo/RT .: K = e(-ΔGo/RT) K = e(-5,597 x 104)/8,3145 x 298)) .: K = e22,59 .: K = 6,5 x 109 KPS = K -1 KPS = 1/K = 1/6,5 x 10 9 .: KPS = 2 x 10 -10 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 5 3a. Questão A solubilização do fluoreto de magnésio, MgF2, pode ser representada pela equação química: MgF2(s) Mg 2+(aq) + 2F-(aq) Um dos fatores que afetam a solubilidade de sais pouco solúveis é a presença de íon comum. Para verificar este efeito, foram utilizados diferentes frascos contendo solução aquosa saturada de MgF2, onde foram adicionadas diferentes concentrações de fluoreto de sódio, NaF, um sal muito solúvel em água. Os gráficos A, B e C foram obtidos a 25 oC. a) Usando os dados do gráfico “A”, faça o que se pede: a.1) Determine o produto de solubilidade, Kps, do MgF2. a.2) Explique o efeito do íon comum, F-, no equilíbrio acima. Obs.: E-04 = 10-4. Gráfico A b) Utilizando os dados do gráfico “B”, explique o efeito da adição de NaF na espontaneidade da reação. Gráfico B c) Utilizando os dados do gráfico “C” determine: c1) O valor da energia livre padrão, ∆Go, em kJ, da reação a 25 °C. c2) A influência da adição do íon comum sobre o quociente reacional, Q. Gráfico C LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 6 Resolução a1) KPS = [Mg 2+] [F-]2 A solubilidade do sal, sem adição do íon comum, é dada pelo gráfico como: s = 2,600 x 10-4 mol L-1. Logo, Kps = s(2s) 2 = 4s3 = 4 (2,600x10-4)3 = 7,030 x 10-11 a2) À medida que se adiciona o íon comum, F-, a um sal pouco solúvel, o equilíbrio se desloca no sentido de formação de reagente, ou seja, do sal pouco solúvel, MgF2, diminuindo a sua solubilidade, como está apresentado no gráfico. b) À medida que se acrescenta o íon comum, F-, o equilíbrio se desloca no sentido de formação de reagente, ou seja, não espontâneo, formando precipitado e aumentando o ΔG, como está apresentado no gráfico. O gráfico sai do zero porque a reação estava no equilíbrio antes da adição do íon comum. c1) No ponto do gráfico em que o ln Q = -22,00, o valor de ΔG é 3,20 x 103 J. Logo: c2) Quando se adiciona o íon comum, F-, o quociente de reação aumenta porque maior será o numerador. Consequentemente, o ln Q aumenta. Desta forma, o equilíbrio se desloca no sentido de formação de reagente, ou seja, não espontâneo, como está apresentado no gráfico, aumentando o ΔG. O gráfico sai do zero porque a reação estava no equilíbrio antes da adição do íon comum. LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 7 4ª. Questão Em um laboratório foi realizado o estudo cinético da reação entre o 2-bromo-2-metilpropano, C4H9Br, e o hidróxido de sódio, NaOH, conforme equação abaixo: C4H9Br(aq) + NaOH(aq) C4H9OH(aq) + NaBr(aq) Estudo [C4H9Br] mol L -1 [NaOH] mol L-1 Velocidade mol L-1 s-1 1 8,00 x 10-4 0,100 0,150 2 1,60 x 10-3 0,100 0,300 3 1,60 x 10-3 0,200 0,300 4 3,20 x 10-3 0,400 0,600 a) Dê as ordens da reação em relação a cada um dos reagentes, a ordem global da reação e escrevaa lei da velocidade com o valor da constante de velocidade, k. b) Calcule a concentração de C4H9OH, em mol L -1, após 1,00 minuto, em um recipiente de 1,00 L, considerando que foram utilizados inicialmente 100 g de C4H9Br e 35,0 g de NaOH. c) Sabendo que o NaOH também pode reagir com o bicarbonato de sódio, NaHCO3, para formar carbonatos, conforme equação abaixo, calcule o pH da solução resultante, a 25 °C, após misturar 100 g de NaHCO3 e 60,0 g de NaOH em 1,00 L de solução. Considere o rendimento de 100 %. NaHCO3(aq) + NaOH(aq) → Na2CO3(aq) + H2O(l) Dados: M(C4H9Br) = 137,02 g mol -1 M(NaOH) = 40,00 g mol-1 M(NaHCO3) = 84,01 g mol -1 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 8 Resolução a) Comparando os experimentos 1 e 2. - Quando a concentração de C4H9Br dobra a velocidade dobra. Neste caso em relação ao reagente C4H9Br a reação é de primeira ordem. Comparando os experimentos 2 e 3. - Quando é dobrada a concentração de NaOH a velocidade não muda. Portanto, para o reagente NaOH a reação é de ordem zero. - Ordem global da reação: Reação de primeira ordem. Calculando o valor de k: v = k.[C4H9Br] 1.[NaOH]0 = v = k.[C4H9Br] 1 Calculando k: 0,150 = k . 8,00 x 10-4 k = 1,88 x 102 = 188 s-1 - Lei da velocidade = v = 188 s-1 [C4H9Br] b) C4H9Br ------NaOH 137,02 g ----- 40,00 g 100 g ------ x X = 29,2 g de NaOH. Como temos 35,0 g, logo este está em excesso. [C4H9Br] = 100 / 137,02 x 1,00 = 0,7298 mol L -1 ln [C4H9Br]t = ln [C4H9Br]0 – k.t ln [C4H9Br]t = ln 0,7298 – 1,875 x 10 2 x 60,0 ln [C4H9Br]t = -0,3150 – 1,125 x 10 4 [C4H9Br]t = 0 logo a concentração de C4H9OH é igual a 0,730 mol L -1 c) nNaHCO3 = 100 / 84,01 = 1,190 mol nNaOH = 60,0 / 40,00 = 1,500 mol logo este esta em excesso. Quantidade de matéria em mol, n, que sobrou de NaOH = 1,500 – 1,190 = 0,310 mol de NaOH. pOH = -log [OH-] = - log 0,310 = 0,509 pH = 14,00 – 0,509 = 13,49 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 9 5ª. Questão Em uma solução aquosa inicial (1,00 L) de concentração desconhecida de sulfato de cobre pentahidratado, CuSO4.5H2O, foi adicionado 723,8 mL de hidróxido de sódio, NaOH (d = 1,087 g mL-1 e 8,00 % de NaOH em massa) para reagir de forma completa, formando hidróxido de cobre, Cu(OH)2, como representado na equação abaixo. CuSO4.5H2O(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + Cu(OH)2(s) + 5H2O(I) a) Calcule a concentração, em mol L-1, do CuSO4.5H2O na solução aquosa inicial. b) Calcule a massa máxima de Cu(OH)2, em gramas, produzida na reação. c) Em outra situação foi adicionado 7,00 g de cloreto de sódio, NaCI, em 1,00 L da solução aquosa inicial de CuSO4.5H2O. Calcule a fração em mol do NaCI, nesta solução, considerando a densidade da solução 1,000 g mL-1 e que o volume não foi alterado pela adição do NaCl. d) Considere outro experimento, quando 0,530 mol de CuSO4.5H2O reage com 0,875 mol de NaOH e calcule a quantidade que sobrou, em mol, do reagente em excesso. e) Cite, pelo menos, duas maneiras de verificarmos a ocorrência de uma reação química. Dados: M(NaOH) = 40,00 g mol-1 M(H2O) = 18,02 g mol -1 M(Cu(OH)2) = 97,57 g mol -1 M(CuSO4.5H2O)= 249,68 g mol -1 M(NaCI) = 58,44 g mol-1 Resolução: a) d = 1,087 g de solução em 1 mL 1,087 g 1 x 10-3 L x 1 L x = 786,77 g de solução de NaOH 786,77 g 100% x 8,00 % x = 62,94 g de NaOH 1 mol de CuSO4.5H2O 2 mol de NaOH 249,68 g 2 x 40,00 g x 62,94 g x = 196,4 g de CuSO4.5H2O = 0,787 mol L-1 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 10 b) 1 mol CuSO4.5H2O 1 mol de Cu(OH)2 249,68 g 97,57 g 196,4 g x x = 76,749 = 76,7 g de Cu(OH)2 c) 1,000 g 1 x 10-3 L x 1,00 L x = 1000 g 1000 – (196,4 + 7,00) = 796,6 g = 0,00266 d) 1 mol de CuSO4.5H2O 2 mol de NaOH 0,530 mol x x = 1,06 mol de NaOH necessário para reagir. Como só temos 0,875 mol de NaOH, logo o reagente limitante é o NaOH. 1 mol de CuSO4.5H2O 2 mol de NaOH x 0,875 mol x = 0,4375 mol de CuSO4.5H2O que reagiu n sobrou = 0,530 – 0,4375 = 0,092 mol de CuSO4.5H2O e) A ocorrência de uma reação pode ser evidenciada através: - Formação de Precipitado - Mudança de cor - Produção de Gases ou - Variação de temperatura LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 11 6a. Questão Um eletrodo, funcionando como catodo, em uma célula galvânica é preparado mergulhando uma tira de prata sólida em uma solução aquosa saturada de tiocianato de prata, AgSCN. O potencial desta célula, ΔE, apresenta um valor de 0,450 V, a 25 oC, quando medido contra um eletrodo padrão de hidrogênio. a) Escreva a reação global desta célula. b) Determine o potencial padrão de redução, Eo, do íon Ag+, utilizando o gráfico. c) Calcule o produto de solubilidade, Kps, do AgSCN, considerando a equação abaixo. AgSCN(s) Ag+(aq) + SCN- d) Qual seria o valor da energia livre, ΔG, da célula galvânica, caso existisse no catodo além da solução aquosa saturada de AgSCN a presença do íon comum, SCN-, a 0,100 mol L-1? e) Escreva a notação desta célula. Dados: 2H+(aq) + 2e- → H2(g) E o = 0,000 V F = 96500 C mol-1 R = 8,3145 J mol-1 K-1 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 12 Resolução: a) 2Ag+(aq) + 2e- → 2Ag(s) H2(g) → 2H +(aq) + 2e- 2Ag+(aq) + H2(g) → 2H +(aq) + 2Ag(s) b) E° = E°catodo - E°anodo 0,800 = E°catodo - (0,000) E°catodo = 0,800 V c) Quando E = 0,450 V log Q = 12,00 12 12 22 10 1][Ag 10 ][Ag 1 12,00 ][Ag 1 log [Ag+] = 1,00 x 10-6 mol L-1 Como [Ag+] = [SCN-]= 1,00 x 10-6 mol L-1 Kps = [Ag +] [SCN-]= (1,00 x 10-6)2 Kps = 1,0 x 10 -12 d) lnQ RTΔGΔG 1,00 x 10-12 = [Ag+] (0,100) [Ag+] = 1,00 x 10-11 mol L-1 G° = - nFE° = -2 x 96500 x 0,800 = -154400J = -1,544 x 105 J G = -1,544x 105 + 2,303 x 8,314 x 298,2 log 211 )(1,00x10 1 G = -1,544 x 105 + 1,256x 105 = -29 kJ e) Pt(s)H2(g) (1,0 atm)H +(aq) (1,0 mol L-1) Ag+(aq) (1,0x10-11 mol L-1)Ag(s) LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 13 7ª.Questão O ácido acrílico, CH2CHCOOH, é um ácido fraco que pode ser usado para fabricar polímeros superabsorventes, capazes de absorver grandes quantidades de líquido, em fraldas e outros produtos de higiene. a) Calcule a concentração inicial, em mol L-1, de uma solução de CH3CHCOOH que possui densidade 1,05 g mL-1 e 20,0 % em massa. b) Calcule o pH da solução, após o equilíbrio abaixo ser estabelecido, e diga qual é o grau de ionização do ácido. CH3CHCOOH(aq) + H2O(l) CH3CHCOO -(aq) + H3O +(aq) Ka = 5,6 x 10-5 a 25 ºC c) Calcule a concentração, em mol L-1, da base conjugada quando o sistema for perturbado com 0,00100 mol L-1 de ácido clorídrico, HCl, um ácido forte, num instante em que o pH da solução for de 2,20. Desconsidere a variação de volume. d) Diga o que acontece com o equilíbrio quando 100 mL da solução final do item b é diluída para um volume final de 1,00 L. Justifique sua resposta. e) Calcule o valor de Kb da base conjugada. Dados: M(HCl) = 36,46 g mol-1 M(CH3CHCOOH) = 72,05 g mol -1 Kw = 1,0 x 10 -14 a 25 ºC __________________________________________________________________________ Resolução a) Massa do soluto Massa da solução Volume da Solução 20,0 g 100 g y x 1,05 g 1 mL 20,0 g -------- 100 g x g -------- 1,05 g x = 0,2100 g de soluto 0,2100 g -------- 1 mL y g -------- 1 x 103 mL x = 210,0 g em 1L 11 inicial L 2,91molL mol 2,915 1 x 72,05 210, [ácido] 0 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 14 b) ÁCIDO(aq) + H2O(l) BASE CONJUGADA(aq) + H3O +(aq) I 2,915 - 0 0 R x - x x E 2,915 - x - x x Como Ka é muito pequeno, o x do ácido pode ser considerado desprezível. Grau de ionização: Em 1 L: 2,915 mol -------- 100% 1,28 x 10-2 mol -------- z z = 0,438% = 0,44% c) [BASE CONJUGADA] = ? quando adiciona-se 0,00100 mol L-1 de ácido forte e o pH = 2,20. pH = 2,20 [H3O +] = 6,31 x 10-3 mol L-1 ÁCIDO(aq) + H2O(l) BASE CONJUGADA(aq) + H3O +(aq) I 2,915 - 1,28 x 10-2 1,28 x 10-2 + 0,100 x 10-2 R x - x x pH = 2,20 2,915 + x - x 6,31 x 10-3 1,28 x 10-2 + 0,100 x 10-2 – x = 6,31 x 10-3 x = 7,5 x 10-3 mol L-1 [BASE CONJUGADA] = 12,8 X 10-3 – 7,5 X 10-3 = 5,3 X 10-3 = 0,005 mol L-1 d) DILUIR DE 10 mL PARA 1000 mL (ou 1 L) É SÓ DIVIDIR A CONCENTRAÇÃO POR 10 E CALCULAR O Qa. Qa < Ka, implica que o equilíbrio se desloca no sentido direto. e) Ka x Kb = Kw 5,6 x 10-5 x Kb = 1,0 x 10-14 Kb = 1,79 x 10-10 = 1,8 x 10-10 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 15 8ª. Questão A NASA, agência espacial americana, descobriu gelo de água em Saturno, em 2010, quando uma tempestade fez com que água gelada fosse detectada na atmosfera do planeta, juntamente com partículas de gelo de amônia, NH3, e de hidrossulfeto de amônio, NH4HS. O composto NH4HS foi colocado em um frasco no vácuo, a uma certa temperatura. Nessas condições o NH4HS se dissociou, conforme equação a seguir, até que a pressão total do sistema atingiu 0,658 atm em equilíbrio. NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g) a) Calcule o valor da constante de equilíbrio, Kp, da reação. b) Uma certa quantidade de gás de amônia, NH3, foi introduzida na mistura em equilíbrio, sem mudança de temperatura, até um novo equilíbrio ser alcançado com pressão de NH3 de 0,921 atm. Calcule a pressão do ácido sulfídrico, H2S, neste novo equilíbrio. c) Calcule a fração em mol, x, do H2S da mistura gasosa na condição do equilíbrio do item b. d) Explique o que ocorre com a pressão total caso uma quantidade adicional de NH4HS fosse inserida no sistema acima em equilíbrio. Considere o comportamento ideal dos gases. Resolução: a) NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g) P(H2S) P(NH3) b) NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g) 0,329 (0,329 + x) y y P(H2S) = (0,329 – y) (0,329+ x - y) =0,921 KP = P(H2S) x 0,921 0,1082 = P(H2S) x 0,921 P(H2S) = 0,1175 P(H2S) = 0,118 atm c) PTotal = 0,1175 + 0,921 = 1,0385 d) A pressão total do sistema não se altera com um aumento de NH4HS, já que ele é um sólido e não um gás. LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 16 9a. Questão Considere a reação hipotética e os resultados do estudo cinético e faça o que se pede: 2A(aq) + B(aq) C(aq) + 3D(aq) Experimento [A]o (mol L -1) [B]o (mol L -1) v (mol L-1h-1) 1 1,0 3,0 0,050 2 2,0 3,0 0,200 3 2,0 6,0 0,400 a) Escreva a lei da velocidade da reação, incluindo o valor da constante da velocidade, e diga qual a ordem global da reação. Mostre todos os cálculos. b) Esboce os gráficos representando as curvas de velocidade em função da concentração de A e da velocidade em função da concentração de B. c) Calcule o valor da constante de equilíbrio da reação e diga o significado deste valor em relação as quantidades de reagentes e produtos, sabendo que, a lei da velocidade no sentido inverso é v = 0,0023 [C].[D]3. d) Calcule a concentração do produto D, em mol L-1, que pode ser formado em um volume final de 3,00 L após 2,00 h de reação. Considere que foram utilizados inicialmente 2,00 mol de A, que B está em excesso e que k = 0,100 L mol-1 h-1. __________________________________________________________________________ k1 k2 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 17 Resolução a) Para o reagente A, ordem dois. Para o reagente B, ordem 1. Ordem Global, Terceira ordem. 0,050 = k.[1,0]2.[3,0]1 k = 0,017 L2 mol-2 h-1 V = 0,017 [A]2[B] b) c) K = 0,0166 = 7,2 , 0,0023 Como K > 1, tem mais produto que reagente no equilíbrio. d) 1 = 1 + kt [A]t [A]0 1 = 1 + 0,100 . 2,00 [A]t 0,6667 [A]t = 0,5882 mol L -1 2A 3D Início 0,6667 0 Reage -2x +3x Após 2h 0,5882 0,6667 - 2x = 0,5882 x = 0,0787 [D] = 3 * x = 3 * 0,0787 = 0,118 = 0,12 mol L-1 LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 18 10ª. Questão Os circuitos integrados que alimentam os microprocessadores de computadores são fabricados em camadas finas a partir de um grande cristal de silício. Os cristais utilizados devem ser de qualidade extremamente elevada, pois as propriedades elétricas do silício se deterioram mais facilmente se o cristal contiver imperfeições ou impurezas. O silício é encontrado na forma de dióxido de silício, SiO2, a partir de rochas, no quartzo e na areia, e pode ser preparado conforme representado na equação a seguir. SiO2(s) → Si(s) + O2(g) a) Explique, em termos de valores de entropia, So, por que é tão difícil preparar cristais de silício de alta pureza. b) Calcule a variação de entalpia padrão de reação, ΔHo, e a variação de entropia padrão de reação, ΔSo, a 298 K. Comente a respeito do valor de ΔSo obtido. c) Calcule o valor de energia livre de Gibbs padrão de reação, ΔGo, a 298 K. Explique porque o silício elementar não existe na natureza, nestas condições. d) Calcule a temperatura na qual ΔGo = 0. Explique o significado que isso tem para preparar o silício usando essa reação. e) Calcule o trabalho, w, e a variação de energia interna, ΔU, quando a quantidade de calor envolvida na reação é de 400 kJ, a 298 K e pressão constante. Dados termodinâmicos a 298 K: Si SiO2O2 ΔHf o (kJ mol-1) 0,0 -910,9 0,0 So (J K-1 mol-1) 18,8 41,8 205,1 Considere o comportamento ideal dos gases e que ΔHo e ΔSo não variam significativamente com a temperatura. LISTA COMPLEMENTAR QG – EXERCÍCIOS DE PROVAS RESOLVIDOS 19 Resolução a) A entropia é a medida da desordem. Quando se prepara um sólido na forma de cristal, evidencia-se um arranjo altamente organizado. Desta maneira ocorre uma diminuição da entropia, So, na disposição do sólido. Pode-se comprovar esta dificuldade na obtenção dos cristais puros de silício, ao se analisar os dados termodinâmicos de entropia. A entropia, So, do SiO2 é igual a 41,8 J K -1 mol-1, enquanto a entropia, So, do Si, é igual a 18,8 J K-1 mol-1. b) ΔHo = [(0,0 + 0,0)] - [(-910,9)] ΔHo = 910,9 kJ ΔSo = [(18,8 + 205,1)] - [(41,8)] ΔSo = 182,1 kJ O valor de ΔSo de reação é positivo indicando aumento do grau de desordem em função da formação de uma espécie gasosa. c) ΔGo = ΔHo – TΔSo ΔGo = 910,9 – 298 x 182,1 x 10-3 ΔGo = 856,6 kJ O valor de ΔG0 de reação é positivo mostrando que a obtenção de silício elementar nestas condições não é espontânea. d) ΔSo = ΔHo/T T = ΔHo/ ΔSo T = 910.900/182,1 T = 5002 K O valor de temperatura obtido significa que a obtenção do silício, através desta reação, só é possível em altas temperaturas. e) 1 mol de SiO2 → 910,9 kJ X ← 400 kJ X = 0,4391 mol de SO2 = 0,4391 mol de O2 w = -ΔnRT w = -0,4391 x 8,3145 x 298 w = - 1,088 x 103 J .: w = – 1,09 x 103 J ou – 1,09 kJ ΔU = q + w ΔU = 400 – 1,088 ΔU = 399 kJ
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