Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Volumetria de Complexação Constantes de Formação Condicional (Kf’) As constantes de formação condicional são dependentes do pH cT a concentração molar total de EDTA não complexado α4 é a predominância ou fração do EDTA na forma de Y4-‐ e depende do pH Mn+ + Y4− MY(n−4) EDTA-‐ Ácido e9lenodiaminotetracé9co EDTA é um ácido fraco que dissocia formando espécies aniônicas pKa1= 2,00; pKa2= 2,66; pKa3=6,16; pKa4=10,26 Ligante hexadentado EDTA-‐ Ácido e9lenodiaminotetracé9co A forma totalmente protonada H4Y predomina somente em pH muito ácido. Entre os pHs de 3 a 10, as formas H2Y-‐ e HY3-‐ são predominantes. A forma Y4-‐ é significante somente em soluções muito básicas. A constante de formação do complexo é muito maior que a do íon com o indicador, por isso ocorre o deslocamento. ü O indicador forma quelato com íon metá l i co , sendo que a forma complexada tem cor diferente da forma livre ü O indicador livre (Ind) é azul, no pH entre 7 e 11 ü O indicador com magnésio (Mg-‐Ind) tem a cor vermelho-‐vinho ü A cor da solução vira do vermelho-‐ vinho para o azul, no ponto final. H laranja laranja azul vermelho Negro de eriocromo T (H3Ind) -‐ Indicador metalocrômico mais u\lizado ü O indicador é adicionado a solução do íon metálico, de tal modo que apenas uma pequena parte do metal se combine com o indicador produzindo o complexo que dará cor vermelho-‐vinho. ü A medida que o EDTA é adicionado, este reagente complexante se combina com os íons Mg2+ livres em solução ü Quando todo íon Mg2+ livre es\ver complexado, uma gota a mais da solução de EDTA deslocará o Mg2+ que se encontrava complexado com o indicador. Neste instante desfaz o complexo Mg-‐Ind, liberando o indicador que é azul em pH 10. Mg-Ind + EDTA MgEDTA + Ind Vermelho Azul Mg-Ind− + HY3− MgY2− + HInd2- Vermelho Azul -‐ Em pH abaixo de 8 não existe mudança de cor -‐ Em alto pH (acima de 12), a diferença de pH entre a forma não complexada (In3-‐) com cor laranja não pode ser dis\nguida com facilidade da forma complexada (MgIn-‐) com cor vermelho-‐vinho e também pode precipitar Mg(OH)2 pH menor que 8 pH maior que 12 pH entre 8 e 10 Influência do pH Observe que o ponto se torna menos ní\do quando o pH diminui porque a reação de formação do complexo é menos completa sob essas circunstâncias. Influência do pH A Figura mostra o pH mínimo permi\do para se obter um ponto final sa\sfatório na \tulação de diversos íons metálicos, na ausência de compe\ção com outros agentes complexantes. Note que um ambiente ácido é sa\sfatório para muitos cá\ons de metais bivalentes e que um meio fortemente ácido pode ser tolerado na \tulação de íons como o ferro(III) e o índio(III).
Compartilhar