equacao debie huckel

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Concentração de soluções 
Força iônica 
Coeficiente de atividade 
Equação de Debye - Hückel 
Efeito da concentração do eletrólito sobre a 
solubilidade de alguns sais para compostos 
contendo íons de carga diferente 
A solubilidade do BaSO4 é 2 
vezes maior em nitrato de 
potássio 0,02M. 
Força iônica da solução 
Para soluções com forças iônicas iguais 
ou menores que 0,1 mol/L, o efeito do 
eletrólito é independente dos tipos de 
íons e depende apenas da força iônica. 
Efeito da carga na força iônica 
Tipo de eletrólito Exemplo Força iônica 
1 : 1 NaCl C 
1 : 2 Ba(NO3)2, Na2SO4 3c 
1 : 3 Al(NO3)3, Na3PO4 6c 
2 : 2 MgSO4 4c 
Blindagem 
Coeficiente de atividade 
• Onde: 
–a = atividade da espécie X 
– [X] = concentração molar de X 
–  = coeficiente de atividade (adimensional) 
Definição de Atividade 
• É a medida de concentração efetiva da 
forma como determinada por 
propriedades coligativas (como aumento 
do ponto de ebulição, diminuição do 
ponto de congelamento da água), por 
condutividade elétrica e pelo efeito da 
ação das massas. 
 
• Varia com a força iônica. 
Propriedades 
• O coeficiente de atividade de uma espécie 
representa a medida da efetividade com que uma 
espécie influencia um equilíbrio no qual ela é 
participante. Em soluções muito diluídas, nas 
quais a força iônica é mínima, essa efetividade 
torna-se constante e o coeficiente de atividade é 
igual à unidade. Sob essas condições, a atividade 
e a concentração molar são iguais. À medida que 
a força iônica aumenta, contudo, um íon perde 
um pouco de sua efetividade e seu coeficiente de 
atividade diminui. 
• Sob forças iônicas moderadas, < 1. Conforme 
a solução se aproxima da diluição infinita, 
entretanto,  → 1 e assim x → [X]. 
• Em soluções não muito concentradas, o 
coeficiente de atividade para uma dada 
espécie é independente da natureza do 
eletrólito e depende apenas da força iônica. 
• Para uma determinada força iônica, o 
coeficiente de atividade de um íon diminui 
mais drasticamente à medida que a carga da 
espécie aumenta. Esse efeito é mostrado a 
seguir: 
Efeito da força iônica sobre os 
coeficientes de atividade 
• O coeficiente de atividade de uma molécula 
não carregada é aproximadamente igual à 
unidade, não importando qual o nível da força 
iônica. 
• A uma certa força iônica os coeficientes de 
atividade de íons de mesma carga são 
aproximadamente iguais. 
• O coeficiente de atividade de um determinado 
íon descreve seu comportamento efetivo em 
todos os equilíbrios nos quais ele participa. 
HCN + H2O → H3O
+ + CN- 
Ag+ CN- → AgCN(s) 
Onde: 
 = coeficiente de atividade 
Z = carga da espécie 
 = força iônica da solução 
 = diâmetro efetivo do íon hidratado (em nanômetro, 10-9m) 
Equação de Debie-Hückel 
Exercícios 
• Use a equação anterior para calcular o 
coeficiente de atividade do Hg+² em uma 
solução que tem uma força iônica de 0,085 
mol/L. Use 0,5 nm para o diâmetro efetivo do 
íon. 
• Compare o valor obtido anteriormente com o 
coeficiente de atividade obtido da 
interpolação linear dos dados contidos na 
tabela a seguir. 
Tabela de coeficientes de atividade 
Cálculos de equilíbrio 
• As constantes de equilíbrio com atividades 
geram resultados que concordam com os 
dados experimentais de maneira mais próxima 
que aqueles obtidos com as concentrações 
molares. 
• Vejamos alguns exemplos: 
Exemplo 1 
• Encontre o erro relativo introduzindo quando 
se negligenciam as atividades no cálculo da 
solubilidade do Ba(IO3)2 em uma solução de 
Mg(IO3)2 0,033 mol/L. O produto de 
solubilidade termodinâmico para Ba(IO3)2 é 
1,57x10-9. 
Exemplo 2 
• Use as atividades para calcular a 
concentração de íons hidroxônio em uma 
solução de HNO2 0,120 mol/L que também 
tem NaCl 0,05 mol/L. Qual o erro relativo 
porcentual provocado por desconsiderar-se 
as correções devido às atividades?