Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Unidade 3 – Ligação Química Tema: Ligações iônicas, covalentes e polaridade Objetivos: - Estudar as principais forças intramoleculares dipolo-dipolo. - Representar elétrons de valência dos átomos através do símbolo de Lewis. - Analisar as ligações covalentes e polaridades de ligação. LIGAÇÕES QUÍMICAS ▪ Compostos são grupos de átomos ligados entre si. O que mantem os átomos unidos entre são poderosas forças de atração chamadas ligações químicas. ▪ As substâncias possuem características diferentes, em razão do tipo de ligação química existente entre os átomos de seus elementos, entre outros motivos. ▪ Sempre que átomos ou íons estão ligados a outros átomos ou íons, dizemos que existe uma ligação química entre eles. O que é camada de valência ? O que são os elétrons de valência? Porque ocorrem as ligações químicas? Procura pela ESTABILIDADE São os elétrons que ocupam a camada mais externa do átomo A camada mais externa do átomo LIGAÇÕES QUÍMICAS As moléculas de substâncias no estado líquido e gasoso possuem energia cinética e potencial que conferem movimento de rotação e translação entre as moléculas que compõem as substâncias; já no estado sólido é registrada apenas a energia vibracional da ligação. LIGAÇÕES QUÍMICAS Uma espécie de “energia ou força” mantém, de certa forma, ligados dois ou mais elementos químicos diferentes; há também essa mesma “energia ou força” que mantém mais próxima, ou não, uma molécula da outra. Essas “energias ou forças” classificam-se como: Forças intramoleculares, que atuam no interior dessas moléculas entre os vários átomos que as compõem. As forças intramoleculares são conhecidas como ligações químicas. Forças intermoleculares, que atuam definindo a aproximação molécula-molécula. As forças intermoleculares são descritas como dipolo-dipolo, pontes de hidrogênio e forças de Van der Waals. LIGAÇÕES QUÍMICAS LIGAÇÕES QUÍMICAS Ligação química: é a força atrativa que mantém dois ou mais átomos unidos. Átomos se ligam: - Por perda de elétrons: eletropositivos; - Por ganho de elétrons: eletronegativos; - Por compartilhamento de elétrons. - Tipos de ligações químicas: iônicas, covalentes e metálicas. • Ligação iônica: O termo ligação iônica refere-se às forças eletrostáticas que existem entre íons de sinais contrários. Os íons são formados a partir de átomos pela transferência de um ou mais elétrons de um átomo para outro. • Substâncias iônicas resultam da interação de metais do lado esquerdo da tabela periódica com não-metais do lado direito (excluindo-se os gases nobres, do grupo 8A). LIGAÇÕES QUÍMICAS MgO K2Cr2O7 NiO • Ligação covalente: resulta do compartilhamento de elétrons entre dois átomos. Normalmente encontrada entre elementos não-metálicos. LIGAÇÕES QUÍMICAS C12H22O11Br2 S • Ligação metálica: é a força atrativa que mantém metais puros unidos. São encontradas em metais como cobre, ferro e alumínio. Nesses metais cada átomo está ligado a vários átomos vizinhos. Os elétrons ligantes estão relativamente livres para mover-se pela estrutura tridimensional do metal. • As ligações metálicas dão origem às propriedades metálicas como altas condutividades elétricas e brilho. LIGAÇÕES QUÍMICAS Mg Au Cu LIGAÇÕES QUÍMICAS Símbolo de Lewis Os elétrons envolvidos em ligações químicas são os elétrons de valência, aqueles localizados no nível incompleto mais externo do átomo. O químico americano Gilbert Newton Lewis sugeriu uma maneira simples de mostrar os elétrons de valência dos átomos e seguir o caminho deles durante a formação da ligação, usando o que hoje conhecemos como símbolos de pontos ou símbolos de Lewis. O símbolo de Lewis para um elemento consiste do símbolo químico do elemento mais um ponto para cada elétron de valência. LIGAÇÕES IÔNICAS Símbolos de Lewis Exemplos: Símbolo de Lewis: a) NaCl b) MgCl2 c) Na2O d) AlF3 LIGAÇÕES IÔNICAS Regra do Octeto: • Os átomos frequentemente ganham, perdem ou compartilham elétrons para atingir o número de elétrons do gás nobre mais próximo deles na tabela periódica. Os gases nobre têm distribuições eletrônicas muito estáveis, como evidenciado por suas altas energias de ionização, baixas afinidades por elétrons adicionais e deficiência geral de reatividade química. • Todos os gases nobres (exceto o He) têm oito elétrons de valência e muitos átomos, ao sofrerem reações, também terminam com oito elétrons de valência. • Essa observação levou à regra do octeto: os átomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar elétrons até que eles estejam circundados por oito elétrons de valência. LIGAÇÕES IÔNICAS Regra do Octeto: • Um octeto de elétrons constitui-se de subníveis s e p completos em um átomo. Em termos de símbolos de Lewis, um octeto pode ser definido como quatro pares de elétrons de valência distribuídos ao redor do átomo, como na figuração para o [Ne], na tabela acima. LIGAÇÕES IÔNICAS Elementos metálicos (eletropositivos) + Elementos não metálicos (eletronegativos) • Átomos dos metais possuem 1, 2 ou 3 elétrons na última camada e têm forte tendência de perdê-los: cátions (exemplos: Na, Mg e Al). • Átomos dos não-metais possuem 5, 6 ou 7 elétrons na última camada e têm acentuada tendência a receber 3, 2 ou 1 elétron e, assim completar seus octetos eletrônicos: ânions (ex.: N, O e Cl). • Forças de ligação estão associadas às forças de atração entre cátion e ânion LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS Se deve às forças eletrostáticas que existem entre íons de cargas opostas. Provém de interações entre METAL + NÃO-METAL É o resultado da transferência de elétrons entre dois átomos. LIGAÇÕES IÔNICAS Aumenta a eletronegatividade Aumenta a eletropositividade Parâmetro diretamente relacionado às ligações químicas – Eletronegatividade: aceitam elétrons facilmente – Eletropositividade: cedem elétrons facilmente LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS CARACTERÍSTICAS DE COMPOSTOS IÔNICOS • Sólidos cristalinos (ordem na estrutura): são sólidos à temperatura ambiente. LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS Considere a reação entre o sódio e o cloro: Na(s) + ½Cl2(g) NaCl(s) DHºf = -410,9 kJ LIGAÇÕES IÔNICAS • A reação é violentamente exotérmica. • Verificamos que o NaCl é mais estável do que os elementos que o constituem. Por quê? • O Na perdeu um elétron para se transformar em Na+ e o cloro ganhou o elétron para se transformar em Cl-. Observe: Na+ tem a configuração eletrônica do Ne e o Cl- tem a configuração do Ar (argônio). • Isto é, tanto o Na+ como o Cl- têm um octeto de elétrons circundando o íon central. LIGAÇÕES IÔNICAS • O NaCl forma uma estrutura muito regular na qual cada íon Na+ é circundado por 6 íons Cl-. • Similarmente, cada íon Cl- é circundado por seis íons Na+. • Há um arranjo regular de Na+ e Cl- em 3D. • Observe que os íons são empacotados o mais próximo possível. • Observe que não é fácil encontrar uma fórmula molecular para descrever a rede iônica. - Elevados pontos de fusão Alta energia de ligação - Dureza elevada e quebradiços CARACTERÍSTICAS DE COMPOSTOS IÔNICOS LIGAÇÕES IÔNICAS - Não conduzem corrente elétrica quando sólidos, mas quando fundidos conduzem. CARACTERÍSTICAS DE COMPOSTOS IÔNICOS LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS FORMAÇÃO DE ÍONS Busca de uma configuração eletrônica estável → GÁS NOBRE LIGAÇÕES IÔNICAS COMPOSTOS IÔNICOS - Balanço de cargas de modo a ter neutralidade. - Compostos de cátions e ânions nas proporções exatas. LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS LIGAÇÕES IÔNICAS É o resultado do compartilhamento de elétrons entre dois átomos. Provém de interaçõesentre NÃO-METAL + NÃO-METAL A ligação covalente ocorre quando os dois átomos têm a mesma tendência de ganhar e perder elétrons. LIGAÇÃO COVALENTE Química Geral - Introdução 34 • Quando dois átomos similares se ligam, nenhum deles “quer” perder ou ganhar um elétron para formar um octeto. • Quando átomos similares se ligam, eles compartilham pares de elétrons para que cada um atinja o octeto. • Cada par de elétrons compartilhado constitui uma ligação química. • Por exemplo: H + H H2 tem elétrons em uma linha conectando os dois núcleos de H. LIGAÇÃO COVALENTE Química Geral - Introdução 35 LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE Propriedades de compostos covalentes • Possuem baixos pontos de fusão (PF) e de ebulição (PE); • São solúveis em solventes apolares; • São maus condutores de energia; • Não possuem um estado físico característico. Química Geral - Introdução 37 LIGAÇÃO COVALENTE Estruturas de Lewis • As ligações covalentes podem ser representadas pelos símbolos de Lewis dos elementos: • Nas estruturas de Lewis, cada par de elétrons em uma ligação é representado por uma única linha: Cl + Cl Cl Cl Cl Cl H F H O H H N H H CH H H H Química Geral - Introdução 38 Ligações múltiplas • É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado entre dois átomos (ligações múltiplas): • Um par de elétrons compartilhado = ligação simples (H2); • Dois pares de elétrons compartilhados = ligação dupla (O2); • Três pares de elétrons compartilhados = ligação tripla (N2). • Em geral, a distância entre os átomos ligados diminui à medida que o número de pares de elétrons compartilhados aumenta. LIGAÇÃO COVALENTE H H O O N N - Configurações eletrônicas estáveis - Compartilhamento de elétrons entre átomos vizinhos Ex. Metano – CH4 LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE Ligação Covalente - Moléculas de gases de elementos não metálicos: H2, Cl2, F2,...) - Moléculas de átomos distintos: CH4, HF, HNO3, CO2,... - O número de ligações covalentes possíveis = 8 – N’ N’: número de elétrons de valência - Ligações covalentes fortes: Carbono temperatura de fusão > 3550oC - Ligações covalentes fracas: Bismuto temperatura de fusão = 270oC – Materiais poliméricos: ligações covalentes C-C, C-H,... LIGAÇÃO COVALENTE - A ligação covalente é realizada através do compartilhamento ou emparelhamento eletrônico. Os elementos que efetuam esse tipo de ligação possuem camada de valência com 4, 5, 6 e 7 elétrons. - Os metais nunca estarão presentes em ligações covalentes. LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE Tipos de ligações covalentes: Apolar: ocorre quando a diferença de eletronegatividade entre os ligantes é nula. Ocorre em substâncias simples. Ex.: H2, Cl2, O2, N2 Polar: ocorre quando a diferença de eletronegatividade não é nula entre os ligantes, essas moléculas são formadas entre átomos de elementos diferentes (substâncias compostas). Ex.: HCl, H2O, NH3, CH3Cl. LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE • Em uma ligação covalente, os elétrons estão compartilhados. • O compartilhamento de elétrons para formar uma ligação covalente não significa compartilhamento igual daqueles elétrons. • Existem algumas ligações covalentes nas quais os elétrons estão localizados mais próximos a um átomo do que a outro. • O compartilhamento desigual de elétrons resulta em ligações polares. Química Geral - Introdução 49 Eletronegatividade • Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo de atrair elétrons para si em certa molécula . • Linus Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F). • A eletronegatividade aumenta ao logo de um período e • Diminui ao descermos em um grupo, com o aumento do número atômico (com algumas exceções nos metais de transição). Química Geral - Introdução 50 Eletronegatividade e polaridade de ligação • Podemos usar a diferença na eletronegatividade entre dois átomos para medir a polaridade da ligação entre eles: • as diferenças de eletronegatividade próximas a 0 resultam em ligações covalentes apolares (compartilhamento de elétrons igual ou quase igual). Ex.: No F2 os elétrons são compartilhados igualmente entre os átomos de flúor e a ligação é covalente apolar; • as diferenças de eletronegatividade próximas a 2 resultam em ligações covalentes polares (compartilhamento de elétrons desigual). No HF o átomo de flúor tem eletronegatividade maior que a do átomo de hidrogênio, tornando o compartilhamento de elétrons desigual; a ligação é polar. • as diferenças de eletronegatividade próximas a 3 resultam em ligações iônicas (transferência de elétrons). Ex.: LiF. LIGAÇÃO COVALENTE Química Geral - Introdução 52 Eletronegatividade e polaridade de ligação • Não há distinção acentuada entre os tipos de ligação. • A extremidade positiva (ou polo) em uma ligação polar é representada por + e o polo negativo por -. • A diferença de eletronegatividade entre o H e o F leva a uma ligação covalente polar na molécula do HF. Como consequência, existe uma concentração de carga negativa no lado mais eletronegativo do F, deixando o átomo menos eletronegativo do H no lado positivo da molécula. • Toda molécula, como a do HF, na qual o centro das cargas positivas não coincide com o centro das cargas negativas, denomina-se molécula polar. Química Geral - Introdução 53 Eletronegatividade e polaridade de ligação • A polaridade de uma molécula, como da molécula do HF, pode ser representada de duas maneiras: δ+ δ- H – F ou H – F Obs.: δ+ e δ- indicam as cargas parciais positiva e negativa nos átomos de H e F. Na notação da direita, a seta indica o deslocamento da densidade eletrônica para o átomo de flúor. LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE LIGAÇÃO COVALENTE A ligação covalente que mantém uma molécula unida é uma força intramolecular. A atração entre moléculas é uma força intermolecular. Forças intermoleculares, são as forças que atuam definindo a aproximação molécula-molécula. As forças intermoleculares podem ser de três tipos dipolo- dipolo, pontes de hidrogênio e forças de Van der Waals. Forças intermoleculares são muito mais fracas do que as forças intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431 kJ mol-1 para o HCl). Quando uma substância funde ou entra em ebulição, forças intermoleculares são quebradas (não as ligações covalentes). 57 Forças intermoleculares O tipo de interação dipolo-dipolo ocorre apenas em moléculas polares, como por exemplo, no caso do HCl, em que não há distribuição uniforme da nuvem eletrônica e os elétrons ficarão concentrados em volta do cloro, evidenciando o dipolo elétrico. 58 Forças intermoleculares Forças íon-dipolo A interação entre um íon e um dipolo (por exemplo, água). A mais forte de todas as forças intermoleculares. 59 Forças dipolo-dipolo As forças dipolo-dipolo existem entre moléculas polares neutras. As moléculas polares necessitam ficar muito unidas. São mais fracas do que as forças íon-dipolo. Há uma mistura de forças dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as moléculas se viram. Se duas moléculas têm aproximadamente a mesma massa e o mesmo tamanho, as forças dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade. Forças intermoleculares 60 Forças dipolo-dipolo Forças intermoleculares Química Geral - Introdução 61 Pontes ou Ligação de hidrogênio Caso especial de forças dipolo-dipolo. A partir de experimentos: os pontos de ebulição de compostos com ligações H-F, H-O eH-N são anomalamente altos. Forças intermoleculares são anomalamente fortes. Forças intermoleculares Química Geral - Introdução 62 Ligação de hidrogênio Química Geral - Introdução 63 Ligação de hidrogênio As ligações de hidrogênio são responsáveis pela: – Flutuação do gelo Os sólidos são normalmente mais unidos do que os líquidos; Portanto, os sólidos são mais densos do que os líquidos. O gelo é ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligação H. Conseqüentemente, o gelo é menos denso do que a água. Na água, o comprimento da ligaçao H-O é 1,0 Å. O comprimento da ligação de hidrogênio O…H é 1,8 Å. O gelo tem águas ordenadas em um hexágono regular aberto. Cada + H aponta no sentido de um par solitário no O. Química Geral - Introdução 64 Ligação de hidrogênio Química Geral - Introdução 65 Forças de Van der Waals ou Forças de dispersão de London A mais fraça de todas as forças intermoleculares. É possível que duas moléculas adjacentes neutras se afetem. O núcleo de uma molécula (ou átomo) atrai os elétrons da molécula adjacente (ou átomo). Por um instante, as nuvens eletrônicas ficam distorcidas. Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo instantâneo). Química Geral - Introdução 66 Forças de dispersão de London Um dipolo instantâneo pode induzir outro dipolo instantâneo em uma molécula (ou átomo) adjacente. As forças entre dipolos instantâneos são chamadas forças de dispersão de London. Ligações Metálicas - Metais e ligas metálicas (grupos IA e IIA) - Modelo proposto . Metais possuem 1, 2 ou 3 elétrons de valência . Estes elétrons não estão ligados e portanto livres para deslocar-se no metal - Elétrons livres / Mar de elétrons / Nuvem de elétrons LIGAÇÃO METÁLICA - Como no caso das ligações iônicas a ligação metálica também não é direcional (Associada a atração e repulsão Coulombiana) - Podem ser fortes ou fracas . 68 kJ/mol para o Hg (fusão -39oC) . 850 kJ/mol para o W (fusão 3410oC) - Elétrons livres . Boa condutividade elétrica e térmica - Os materiais com ligações metálicas são mais dúcteis que outro que apresenta ligações covalentes ou iônicas LIGAÇÃO METÁLICA A ligação entre metais, tenta justificar a coesão dos átomos e íons dos metais, seus elevados pontos de fusão e ebulição, bem como a facilidade de condução elétrica desses compostos no estado sólido. LIGAÇÃO METÁLICA LIGAÇÃO METÁLICA LIGAÇÃO METÁLICA LIGAÇÃO METÁLICA GEOMETRIA MOLECULAR Química Geral - Introdução 74 • As estruturas de Lewis são usadas para explicar as fórmulas dos compostos covalentes. No entanto, essas estruturas não indicam as formas espaciais das moléculas. • A forma espacial de uma molécula é determinada por seus ângulos de ligação. • Por exemplo, a estrutura de Lewis do CCl4 nos diz, apenas, que quatro átomos de cloro estão ligados ao átomo de C central: GEOMETRIA MOLECULAR Química Geral - Introdução 75 • A estrutura de Lewis é desenhada com os átomos no mesmo plano. Entretanto, na figura abaixo, verifica-se a estrutura tridimensional real dos átomos que mostra os átomos de Cl nos vertices de um tetraedro, um objeto geométrico com 4 vertices e 4 faces, cada uma das quais é um triângulo equilátero. GEOMETRIA MOLECULAR Química Geral - Introdução 76 Química Geral - Introdução 77 • Na água, a molécula não é linear e os dipolos de ligação não se cancelam. • Conseqüentemente, a água é uma molécula polar. Química Geral - Introdução 78 Forma molecular e polaridade • A polaridade, como um todo de uma molécula, depende de sua geometria molecular.
Compartilhar