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GABARITO_DA_P1_compostos_de_coordenacao_2013-2

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UFRRJ - ICE - DEQUIM 
IC616 - Química Inorgânica II Teórica - Profa: Amanda Neves Data: 10/12/13 
Nome:_________________________________________Matrícula:_______________ 
 
1a Avaliação 
 
Questão 1 (1,5 pontos): Para os complexos abaixo, dê a nomenclatura, preveja a 
geometria molecular, desenhe o diagrama com o desdobramento dos orbitais d e faça 
o preenchimento dos elétrons. 
 
a) [AuCl4]- 
Nome: Tetracloroaurato(III) 
Au3+ = configuração d8 
Embora o ligante Cl- seja de campo fraco, o Au encontra-se na 3a série de transição, 
onde as interações metal-ligante são fortes devido à grande sobreposição dos orbitais, 
gerando assim, complexos de spin baixo. Por isso, o complexo exibe geometria 
quadrática plana. 
Au
Cl
Cl
Cl
Cl
+
 
 
 
 
 
 
 
 
 
b) [Cr(CO)6] 
Cr
OC
COOC
CO
CO
CO
 
Nome: hexacarbonilcromo(0) 
Cr0 = d6 
Complexo octaédrico de spin baixo, pois o cromo está ligado a ligantes de campo forte 
(CO). 
 
 
 
 
c) [CoCl4]2- 
Co
Cl
Cl
Cl
Cl
2-
 
Nome: tetraclorocobaltato(III) 
Co2+ = d7 
Co2+ d7 tetracoordenado a ligantes de campo fraco = geometria tetraédrica. 
 
Questão 2 (2,0 pontos): Explique as ligações químicas no complexo [Au(CN)2]–, com 
base na TLV. Que cor você esperaria para o sal K[Au(CN)2]? Justifique. 
 
Resposta: 
A TLV assume que os orbitais do Au vão sofrer hibridização para interagir com os 
ligantes ciano. No caso do Au+ (d10), os orbitais d são degenerados e estão totalmente 
preenchidos. Um orbital s e um p vazios darão origem a dois orbitais híbridos sp e o 
complexo [Au(CN)2]–, terá geometria linear, conforme comprovado experimentalmente. 
 
 
 
Espera-se que o complexo K[Au(CN)2] seja branco pois o Au+ tem configuração d10, ou 
seja, seus orbitais d estão totalmente preenchidos, não havendo possibilidade de 
ocorrer transições dd. 
 
Questão 3 (1,0 pontos): Explique brevemente porque os orbitais d do metal num 
complexo octaédrico se desdobram em t2g (menor E) e eg (maior E), enquanto que na 
geometria tetraédrica, os orbitais se desdobram em e (menor E) e t2 (maior E). 
 
Resposta: 
Huheey, capítulo 11 (Química de coordenação: ligação, espectros e magnetismo): 
Teoria do campo cristalino. Página 394. 
 
 
 
 
 
Questão 4 (2,5 pontos): Usando a TCC, explique por que o CN- reage com 
[Fe(H2O)6]2+ formando o [Fe(CN)6]4-, mas com [Ni(H2O)6]2+ forma-se o [Ni(CN)4]2-. 
 
 
Resposta: 
O complexo [Fe(CN)6]4- (Fe2+ = d6) é de spin baixo por possuir ligantes de campo forte. 
Possui configuração t2g6 eg0 apresentando alta EECC (-2,4 Δo) na geometria octaédrica, 
sendo, portanto, estável. Para o Ni2+ (d8) ligado a ligantes de campo forte, a geometria 
mais estável é a quadrática plana, pelo fato dos 8 elétrons estarem ocupando orbitais 
de menor energia do que na geometria octaédrica. Por causa disso, o complexo 
[Ni(CN)4]2- é formado. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Questão 4 (3,0 pontos): No espectro de absorção do [Ti(H2O)6]3+ observa-se uma 
banda larga entre 17.000 e 20.800 cm-1, que corresponde a duas bandas de absorção 
sobrepostas. 
a) (1,5) Mostre o desdobramento dos orbitais d do metal neste complexo e identifique 
estas duas transições eletrônicas. 
 
Resposta: 
 
 
b) (1,5) Faça uma previsão se o [Ti(NH3)6]3+ absorverá luz de maior ou menor energia, 
justificando sua resposta. 
 
Resposta: 
Absorverá luz de maior energia, pois o NH3 é um ligante de campo mais forte que a 
água. Assim, a interação com o metal será mais forte, consequentemente, a repulsão 
entre o elétron d do metal e os elétrons do ligante será maior, gerando maior 
desdobramento dos orbitais d (maior Δ). 
 
 
Dados: 
Faixa de λ (nm) 400-450 450-490 490-550 550-580 580-650 650-700 
Cor violeta azul verde amarela laranja vermelha 
Cor complementar 
(observada) 
amarela laranja vermelha violeta azul verde 
 
Série espectroquímica resumida:

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