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Lista de exercícios Equilíbrio de Complexação 1) Defina: a) quelato b) ligante c) número de coordenação d) número máximo de coordenação e) constante de formação f) constante de formação condicional g) constante de formação global 2) Por que ligantes multidentados são preferidos a ligantes unidentados em Química Analítica? 3) Escreva as equações químicas e as expressões das constantes de equilíbrio para a formação progressiva de: a) [Ni(CN)4]2- b) [Cd(SCN)3]- 4) Escreva as expressões para as constantes de formação global para todos os equilíbrios envolvidos no exercício anterior. 5) Calcule a concentração de equilíbrio de Cd2+ após se misturar 2,40 mols de KCN e 0,10 mol de Cd(NO3)2 em 1 L de água. (R: 8,8 x 10-22 mol L-1) Dados: Número máximo de coordenação = 4 logβ1 = 6,0 logβ2 = 11,1 logβ3 = 15,6 logβ4 = 17,9 6) Calcular a concentração de equilíbrio do íon metálico [Mn+] após o estabelecimento do equilíbrio em 1L de soluções contendo: a) 0,010 mol de AgNO3 e 2,00 mols de NH3 (1,5 x 10-10 mol L-1) Dados: Número máximo de coordenação = 2 logβ1 = 3,40 logβ2 = 7,40 b) 0,050 mol de Co(NO3)3 e 1,30 mols de NH3 Dados: Número máximo de coordenação = 6 logβ1 = 2,05 logβ2 = 3,62 logβ3 = 4,61 logβ4 = 5,31 logβ5 = 5,43 logβ6 = 4,75 7) Muitos refrigerantes contêm EDTA como um agente quelante. Um refrigerante popular com pH 3,22 possui qual fração de EDTA sob a forma Y4- em equilíbrio? Nesse pH, qual a forma predominante de EDTA (Utilize o gráfico que indica a distribuição das formas de EDTA com relação ao pH). (R: α4 = 9,5 x 10-11) 8) O EDTA costuma ser adicionado a tubos de coleta de sangue para análises clínicas. O EDTA é usado para se ligar ao Ca2+ do sangue e assim evitar a sua coagulação. Quais serão as constantes de formação condicional para CaY2- para os pH 7,0 e 8,0 (faixa de pH que engloba o pH do sangue, aproximadamente pH 7,4) (R: para pH 7 = 2,5 x 107, para pH 8 = 2,8 x 108) Dado: Kf (CaY2-) = 5,0 x 1010. 9) Um cientista ambiental observa que o grau de ligação entre o EDTA e o íon Hg2+ aumenta quase 15 mil vezes quando o pH é elevado de 6,0 para 10,0 em uma amostra de água. Qual a razão destes efeito? 10) Qual será a concentração de Ni2+ em uma solução preparada à 25oC e em pH elevado adicionando-se 1,00 mL de de solução de Ni(NO3)2 0,250 mol L-1 à 100 mL de solução de amônia (NH3) 0,058 mol L-1. Suponha que todo o Ni(NO3)2 é dissolvido e que o valor de [NH3] no equilíbrio é aproximadamente igual a concentração analítica de NH3. (1,6 x 10-6 mol L-1) Dados: Número máximo de coordenação = 6 logβ1 = 2,72 logβ2 = 4,88 logβ3 = 6,54 logβ4 = 7,67 logβ5 = 8,33 logβ6 = 8,31 11) Calcule a concentração de Ca2+ livre (não complexado) ao se adicionar os seguintes volumes de solução de EDTA 0,010 mol L-1 à 50,00 mL de uma solução contendo Ca2+ 0,005 mol L-1. Considere que o pH da mistura foi mantido à pH 10. Dado: Kf (CaY2-) = 5,0 x 1010. a) 10,00 mL (R: 2,50 x 10-3 mol L-1) b) 25,00 mL (R: 4,36 x 10-7 mol L-1) c) 50,00 mL (R: 5,71 x 10-11 mol L-1) 12) Calcule a concentração de Ca2+ livre (não complexado) ao se adicionar os seguintes volumes de solução de EDTA 0,0050 mol L-1 à 10,00 mL de uma solução contendo Ca2+ 0,010 mol L-1. Considere que o pH da mistura foi mantido à pH 10. Dado: Kf (CaY2-) = 5,0 x 1010. a) 10,00 mL (R: 0,0025 mol L-1) b) 20,00 mL (R: 5,35 x 10-7 mol L-1) c) 30,00 mL (R: 1,14 x 10-10 mol L-1)
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