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RESUMO LIPÍDIOS molécula heterogenea baixa solubilidade em água (polar) FUNÇOES: Componentes das membranas celulares (junto com as proteínas); Reserva de energia; Combustível celular; Isolante térmico; Isolamento e proteção de órgãos (choque mecanico); Funções especializadas como hormônios e vitaminas; Sinalização intra e intercelulares. CLASSIFICAÇAO: simples: São ésteres de ácidos graxos com vários álcoois Gorduras: ésteres de ácidos graxos com o glicerol. (alcool + curto) Ceras: ésteres de ácidos graxos com álcoois monohidroxílicos de pesos moleculares mais elevados. (alcool + longo) compostos: ácidos graxo + álcool + 3° componente Fofolipídeos Glicolipídeos Outros lipídeos complexos: São os sulfolipídeos, aminolipídeos e lipoproteínas. Precursores e derivados: Incluem os ácidos graxos, glicerol, esteróides, aldeídos graxos e corpos cetônicos, hidrocarbonetos, vitaminas lipossolúveis e hormônios. neutros: glicerídeos, colesterol, que são desprovidos de carga. ÁCIDOS GRAXOS moleculas que possuem um grupo carboxila (polar) e uma cadeia de hidrocarboneto (apolar). Podem ser: Saturado insaturado Ligaçao simples Uma ou mais dupla ligaçao Geralmente solidos Geralmente liquidos Origem animal Origem vegetal Perna reta Perna dobrada podem sofrer reações: Hidrogenação: AG insaturado + H2, formando AG saturado. (ex: margarina) Halogenação: AG insaturado + halogênio, formando AG saturado halogenado. Saponificação: AG + base, formando sal (sabão) TRIACILGLICERÓIS Substâncias apolares e insolúveis em água, são triésteres de ácidos graxos e glicerol, sendo também chamados de "Gorduras Neutras", ou triglicerídeos. Função: Reserva de energia, e são armazenados nas células do tecido adiposo, principalmente. ESTERÓIDES São Lipídios que não possuem ácidos graxos em sua estrutura. São derivados do ciclopentanoperidrofenantreno, um composto que consiste de quatro anéis não-planares fusionados. Colesterol Esteróide mais importante que possui um grupamento OH na posição C3. Esse grupamento polar OH confere-lhe um fraco caráter anfipático. derivados: testosterona, estradiol,cortisol, aldosterona, prednisolona, prednisona,... LIPOPROTEÍNAS São associações entre proteínas e lipídios encontradas na corrente sanguínea. Função: transportar os lipídios no plasma e regular o seu metabolismo. classificação: Quilomícron: transportadora de triacilglicerol exógeno na corrente sanguínea. VLDL: transporta triacilglicerol endógeno. IDL : é formada na transformação de VLDL em LDL. LDL: é a principal transportadora de colesterol; seus níveis aumentados no sangue aumentam o risco de infarto agudo do miocárdio. (mau) HDL: atua retirando o colesterol da circulação. Seus níveis aumentados no sangue estão associados a uma diminuição do risco de infarto agudo do miocárdio. METABOLISMO DE LIPÍDEOS Anabolismo: As reações visam a elaboração de um novo produto. ocorre no citosol, formação de acil-CoA Catabolismo: As reações visam a produção de ATP a partir da degradação de moléculas ocorre na mitocondria, beta-oxidaçao Oxidação de ácidos graxos A sua degradação (oxidação) é uma fonte metabólica de energia livre; Triacilgliceróis são quebrados para obter os ácidos graxos; Ácidos graxos: circulam pela corrente sanguínea, ligada à albumina. Ácidos graxos são ativados antes de serem degradados, ocorre em duas etapas, no citosol. Oxidação: ocorre na mitocôndrias. Acilas: utiliza pequenas moléculas de carnitina para entrar nas mitocôndrias. -oxidação dos ácidos graxos -oxidação: via de degradação da acil-CoA que produz moléculas de acetil-CoA; -oxidação: Dois átomos de carbono são liberados, a cada vez, a partir de moléculas de acil-CoA, na carboxila terminal. A cadeia é rompida entre os átomos de carbono (2) e (3), daí o nome de -oxidação. As unidades de dois carbonos formadas correspondem a acetil-CoA. Palmitoil-CoA produz oito moléculas de acetil-CoA Oxidação dos ácidos graxos de número ímpar de átomos de carbono: - São oxidados pelo percurso da -oxidação até restar um resíduo de três carbonos; - Produz Acetil -CoA e Propionil-CoA; -propionil-CoA é convertido a succinil-CoA. Biossíntese de Lipídeos de membranas e Esteróides Biossíntese de três componentes importantes das membranas biológicas: - Fosfolipídeos; - Esfingolipídeos; - Colesterol. Fosfatidatos: São intermediários comuns às sínteses de fosfolipídeos e triacilgliceróis. São formados pela adição de dois ácidos graxos ao glicerol 3-fosfato. Glicerol 3-fosfato é acilado por uma acil CoA formando um lisofosfatidato, que é novamente acilado por uma acil CoA gerando fosfatidato. Glicerol fosfato aciltransferase: Enzima que catalisa a reação. sínteses de fosfolipídeos e triacilgliceróis: As vias divergem a partir do fosfatidato. triacilgliceróis Complexo de triacilglicerol sintetase: Formado pela enzima 1 fosfatase específica e pela enzima 2 diglicerídeo aciltransferase. Fígado: É o local primário de síntese de triacilgliceróis Síntese de fosfolipídeos: Necessita de um intermediário ativado. Fosfatidato com citidina trifosfato (CTP) formando citidina difosfo-diacilglicerol (CDP-diacilglicerol). Fosfatidila ativada reage com a hidroxila de um álcool, formando uma ligação fofodiéster. Se o álcool for serina, forma-se fosfatidil serina e citidina monofosfato (CMP) Os ácidos graxos componentes de um fosfolipídeos podem variar. Esteróides Fluidez das membranas das células animais; Precursores de hormônios esteróides, tais como progesterona, testosterona, estradiol e cortisol. Todos os 27 átomos de carbono do colesterol são derivados de acetil CoA em um processo de síntese com três estágios: Estágio 1: Síntese de isopentenil pirofosfato, uma isoprenóide ativada que é o principal bloco de construção do colesterol; Estágio 2: Condensação de seis moléculas de isopentenil pirofosfato, formando esqualeno; Estágio 3: Esqualeno é ciclizado em uma reação, e o produto cíclico é depois transformado em colesterol. Colesterol: Pode ser obtido da dieta ou pode ser totalmente sintetizado no organismo. Fígado: É o principal local de síntese em mamíferos. Complexa regulação da biossíntese do colesterol ocorre em vários níveis: - Transcrição do gene; - Tradução do mRNA; - Degradação da enzima. triacilgliceróides: Exportados do intestino carregados por quilomícrons e então hidrolisados por lipases. Colesterol e outros lipídeos em excesso: São exportados do fígado por: - lipoproteínas de densidade muito baixa (VLDL, de very low density lipoproteins); lipoproteínas de densidade intermediária (IDL, de intermediate-density lipoproteins); lipoproteínas de densidade baixa (LDL, de low-density lipoproteins). IDL e LDL: transportam ésteres de colesterila. Ausência do receptor LDL: - Forma homozigota (hipercolesterolemia familiar): Leva a um nível elevado de colesterol ligado a LDL no plasma, à deposição de colesterol nas paredes de vasos sanguíneos e a ataques cardíacos na infância. Derivados importantes do colesterol: Sais biliares e hormônios esteróides. Sais biliares: Facilitam a digestão de lipídeos. classes de hormonios: progestagênios, glicocorticóides, mineralocorticóides, androgênios, estrogênios
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