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Prof. Dra. Evania Andrade 1 Preparo de soluções e Titulações Macaé Agosto - 2014 Prof. Dra. Evania Andrade Uma mistura homogênea de uma ou mais substâncias em uma única fase. Soluto Solvente Solução Substância em maior quantidade. Demais substâncias presentes na sç. Define-se sç como uma mistura de soluto mais solvente, onde o solvente é a substância que esta em maior quantidade e o soluto é a substância em menor quantidade, que apresenta-se dissolvido no solvente 2 Prof. Dra. Evania Andrade Comportamento das soluções Depende da natureza do soluto e de sua concentração Concentração Informa a quantidade de soluto contida em um determinado volume, ou em uma determinada massa, de solução ou de solvente. 3 Prof. Dra. Evania Andrade Formas de expressar a concentração Molaridade (M) é o número de mols de uma substância por volume em litro (L) de sç. 4 M = 𝑛1 𝑉 = 𝑚𝑜𝑙 𝐿 Onde: n1 = número de mols do soluto V = volume da sç em L. * Relação massa (quantidade de matéria) (mol) com volume (L) • Massa atômica: è a massa, em gramas, contida em um número de Avogadro de átomos (6,022 X1023). • Massa molecular de um composto: é a soma das massas atômicas dos átomos da molécula. É a massa em gramas que contém o número de Avogadro de moléculas. • mol = mols: Quantidade que contém o número de Avogadro de partículas (átomos, moléculas, íons, ou qualquer outra coisa). Prof. Dra. Evania Andrade Formas de expressar a concentração Molalidade (m ou W) é concentração expressa em número de mols de um soluto (n) pela massa do de um solvente (m2), em quilogramas (Kg) 5 m = 𝑛1 𝑚2 = 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑔 Onde: m = molalidade ou concentração molal n1 = número de mols do soluto m2 = massa do soluto em Kg * Relação massa (mol) com massa (Kg) Molaridade X Molalidade *A molalidade não muda quando ocorre variação de temperatura. *A molaridade varia com a temperatura porque o volume de uma sç normalmente aumenta quando ela é aquecida. Prof. Dra. Evania Andrade Formas de expressar a concentração Concentração comum (C) é relação entre a massa do soluto, em gramas (g) e o volume da sç, em litros (L). 6 C = 𝑚1 𝑉 = 𝑔 𝐿 Onde: n1 = número de mols do soluto V = volume da sç em L. * Relação massa (g) com volume (L) Símbolos, m, M e M O símbolo da molalidade é o m minúsculo em itálico. O símbolo da molaridade é a letra M maiúscula normal. O letra M maiúscula em itálico, significa massa molar. Prof. Dra. Evania Andrade Formas de expressar a concentração Título (t) é relação entre a massa do soluto e a massa da solução. 7 t = m1 m1+m2 = m1 m Onde: t = é um número puro, isto é, não tem unidade m1 = massa do soluto m2 = massa do solvente m = massa da solução (m1 + m2) * Relação massa (g) com massa (g). t não tem unidade Prof. Dra. Evania Andrade Formas de expressar a concentração Fração molar (X) De um componente da solução é definida como a quantia de um determinado componente de uma mistura dividida pela quantia total de todos os componentes da mistura 8 XA = nA nA+𝑛𝑏+𝑛𝐶+ … Onde: nA = número de mols de A nA + ...= somatória do número de mols de todos os componentes da mistura Prof. Dra. Evania Andrade Composição percentual Porcentagem ponderal Porcentagem de um componente em uma mistura ou em uma sç é expressa como uma porcentagem ponderal (porcentagem em massa, % m/m) 9 % em massa, A = m1 mT x 100 Onde: m1 = massa do soluto mT = massa total da solução da mistura (m de A + m de B + m C + ...) * Relação massa (g) com massa (g) Prof. Dra. Evania Andrade ppm As vezes a composição pode ser expressa em partes por milhão (ppm) ou partes por bilhão (ppb), termos que significam gramas de substância por milhão ou bilhão de gramas de solução total ou de mistura total, respectivamente. 10 ppm = m1 m2 x 106 Onde: m1 = massa de substância m2 = massa da amostra * Como a massa específica de uma sç aquosa diluída é próxima de 1,0 g/mL, frequentemente se faz a equivalência 1 g de água = 1 mL de água, embora essa equivalência seja apenas uma aproximação. Assim: Composição em ppm e ppb ppb ppb = m1 m2 x 109 1ppm = 1µg mL 1ppm = 1mg L 1ppb = 1𝑛g mL 1ppb = 1µg L Prof. Dra. Evania Andrade Grandezas relacionadas Densidade A densidade, razão entre a massa de um objeto e seu volume, é uma propriedade física útil para identificar substâncias 11 Onde: me= massa específica de uma substância m = massa específica da água a 4°C me = m1 V = 𝑔 mL * Como a massa específica da água a 4°C é muito próxima de 1 g/mL, a densidade é muito próxima da massa específica. Prof. Dra. Evania Andrade 12 Preparo de soluções Métodos (diluição e pesagem) Diluição O preparo rotineiro de sç em laboratório se dá pela diluição de uma sç mais concentrada (adquirida comercialmente) para uma de concentração desejada Mcon . Vcon = Mdil . Vdil Número de mols existentes na sç concentrada Número de mols presentes na sç diluída Requer os seguintes cálculos n° mol = m1 𝑀 = 𝑔 g/mol = mol n° mol = M . V = mol L . L = mol ou Prof. Dra. Evania Andrade 13 Preparo de soluções Substâncias que não são de padrão primário Pesagem Para preparar uma sç com M desejada, pesamos a massa correta do reagente puro, dissolvemos esta massa no solvente em um balão volumétrico. Padrão primário Grau de pureza elevado (99,9 %) Estável quando é seco sob aquecimento e vácuo Estáveis em sç e no estado sólido Estáveis na presença de ar atmosférico Necessitam ter suas concentrações determinadas Procedimentos usados para esta determinação: Métodos (diluição e pesagem) Prof. Dra. Evania Andrade 14 Titulação Procedimentos nos quais determinamos o volume de reagente necessário para reagir com o analito são denominados análise volumétrica. É uma modalidade da análise volumétrica, na qual pequenos volumes da sç de reagente – o titulante – são adicionados ao analito (titulado) até que a reação termine. A partir da quantidade de titulante usada, podemos calcular a quantidade de analito presente. Prof. Dra. Evania Andrade 15 Tipos de reações de titulação: a) ácido-base b) precipitação c) oxirredução Ponto de equivalência ou ponto de viragem Ocorre quando a quantidade de titulante adicionada é a quantidade exata para a reação estequiométrica com o analito. É o resultado ideal (teórico) que procuramos em uma titulação O que realmente medimos, indicado pela mudança súbita em uma propriedade física da sç. Ponto final Prof. Dra. Evania Andrade 17 Indicador • É um composto com uma propriedade física (cor) que muda abruptamente próximo ao ponto de equivalência. A mudança é causada pelo desaparecimento do analito ou pelo aparecimento de um excesso de titulante. • Diferença entre o ponto final e o ponto de equivalência. • Podemos estimar o erro de titulação com uma titulação em branco, na qual o mesmo procedimento é usado sem a presença do analito. Erro de titulação Prof. Dra. Evania Andrade 18 Prof. Dra. Evania Andrade 19 volume SI → 𝑚3 10 cm = 0,1 m 1 L = (0,1) m3 = 10-3 m3 L = dm3 1 mL = 1 c𝑚3 1 L = dm3 1 L = 1.000 mL = 1.000 cm3 1 cm3 = 0,001 L = 1 mL Proveta, Seringa, bureta, pipeta, balão volumétrico 1 litro é o volume de um cubo com 10 cm de aresta. Unidades de medida Prof. Dra. Evania Andrade 20 massa Prof. Dra. Evania Andrade 21 Comprimento Unidade padrão → metro (m) 1,0 nm = 1 x 10-9 m 1 pm = 1 x 10-12 m 1 x 109 nm = 1m 10 mm = 1 cm 100 cm = 10 dm = 1 m 1.000 m = 1 km Prof. Dra. Evania Andrade 22 Prefixos Prof. Dra. Evania Andrade 23 Exemplos Calcule a molaridade da solução comercial de HCl que é 37% e possui densidade 1,19? Prof. Dra. Evania Andrade 24 A partir da densidade e do grau de pureza (título) da solução concentrada de HCl, encontrados no rótulo do produto comercial (37%), calcular o volume necessário para preparar 100 mL de solução 0,1 mol/L de HCl. Prof. Dra. Evania Andrade 25 Calcular a massa de NaOH a ser pesada para preparar 100 mL de uma solução de concentração 0,1 mol/L? Prof. Dra. Evania Andrade 26 Calcule a molaridade de biftalato de potássio (C6H4COOK.COOH), sendo que tem-se uma massa de 0,10 g num volume de 20 mL? Prof. Dra. Evania Andrade 27 Padronização do NaOH 0,1 M Titulante Titulado Qual o volume de NaOH 0,1 M necessário para neutralizar uma solução equimolar de C6H4COOK.COOH? Prof. Dra. Evania Andrade 28 Padronização do NaOH 0,1 M Titulante Titulado Supondo que o volume de NaOH 0,1 M gasto para que se observe o ponto de viragem seja de 5,7 mL. Qual a concentração real de NaOH? Prof. Dra. Evania Andrade 29 Padronização do HCl 0,1 M Titulante Titulado Através da molaridade de NaOH padronizada, determine o volume teórico de NaOH para a neutralização de HCl? Prof. Dra. Evania Andrade 30 Padronização do HCl 0,1 M Titulante Titulado Determine a concentração molar REAL de HCl 0,1 M supondo que a média de volumes gastos de NaOH padronizado em três titulações foi de 11,42 mL? Prof. Dra. Evania Andrade 31 Nosso objetivo é construir um gráfico que mostre como o pH varia com a adição do titulante. Se isto for possível, podemos entender o que está ocorrendo durante a titulação e seremos capazes de interpretar os resultados. Prof. Dra. Evania Andrade 32 Titulação de 50,0 mL de KOH 0,020 mol/L com uma solução de HBr 0,10 mol/L. Faça os cálculos para obtenção dos valores de [OH-] e pH. KOH HBr Prof. Dra. Evania Andrade 33 Cálculos antes do PE [OH-] = ( 𝑉 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − 𝑛𝑜 𝑃𝐸 − 𝑉 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜) 𝑉 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − 𝑛𝑜 𝑃𝐸 𝑥 𝑂𝐻 − 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑥 ( 𝑉 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − ) 𝑉 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − + 𝑉 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 Fração de OH- restante Fator de diluição [OH-] = 𝐾𝑊 [𝑂𝐻 − ] Cálculos antes do PE Prof. Dra. Evania Andrade 34 Volume de ácido adicionado (em mL) Fração de OH- restante Fator de diluição [OH-] pOH pH Cálculo Fração Cálculo Fator 0 1,00 10 − 1 10 0,9 50 10 + 1 0,98 0,01764 1,75 12,25 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 9,50 9,90 9,99 10,00 Prof. Dra. Evania Andrade 35 Calcule o valor de pH no PE? O pH no ponto de equivalência, na titulação de qualquer base (ou ácido) forte com ácido (ou base) forte é 7,00, à 25°C. Prof. Dra. Evania Andrade 36 Faça os cálculos para obtenção dos valores de [H+] e pH. Prof. Dra. Evania Andrade 37 [H+] = [H+]inicial x ( 𝑉 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜) 𝑉 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑂𝐻 − +𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 Cálculos após o PE Prof. Dra. Evania Andrade 38 Volume de excesso de H+ [H+] inicial Fator de diluição [H+] excesso pH Cálculo Fator 0,01 0,100 0,01 50 + 10 + 0,01 1,66 x 10-4 1,66 x 10-5 4,78 Prof. Dra. Evania Andrade 39 pH Com os valores obtidos de pH e V adicionado de titulante, construa um gráfico, como ilustrado a seguir: 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Va (mL) Ponto de equivalência Ponto de inflexão * ácido forte com base forte KOH HBr Prof. Dra. Evania Andrade 40 - KOTZ, J. C.; TREICHEL, P. M.; WEAVER, G. C. QUÍMICA GERAL E REAÇÕES QUÍMICAS VOL. Tradução da 6ª edição norte-americana SÂO PAULO: Cengage Learning, 2010. - BROWN, T. L.; JUNIOR, H. E. l.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J. R. Química a Ciência Central 9 ed São Paulo: Pearson, 2011. - ATKINS P. JONES L. Princípios de Química-Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente 3 ed. Porto Alegre: BOOKMAN, 2006. BIBLIOGRAFIAS
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