Fenóis: Propriedades e Métodos de Obtenção

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IV - FENÓIS
          1- Nomenclatura e Exemplos:
- Fenóis não seguem regra fixa de nomenclatura. 
- Os mais simples podem ser nomeados usando o anel aromático como cadeia principal e os grupos ligados a ele como radicais.
Alguns exemplos importantes:
OBS: Três hidroxilas também propiciam três isômeros: pirogalol, floroglucinol e oxiidroquinona.
          2- Propriedades Físicas:
- Fenóis mais simples são líquidos ou sólidos de baixo ponto de fusão e ponto de ebulição elevado devido às ligações de hidrogênio. 
- São pouco solúveis ou insolúveis em água.
- Cheiro forte e característico. 
- São tóxicos e têm ação cáustica sobre a pele. 
- A menos que exista na molécula algum grupo susceptível de produzir cor, os fenóis são incolores. 
- Se oxidam facilmente, como as aminas, e muitos fenóis apresentam cor devido à presença de produtos de oxidação corados.
          OBS: Comparação das propriedades físicas dos nitrofenóis isômeros:
	 Isômero
	  PE (a 70 mmHg)  
	  solubilidade  
	  volatilidade em vapor d'água  
	 orto-nitrofenol
	        100o C
	  0,2 g /100g de H2O  
	     volátil em vapor d'água  
	 meta-nitrofenol 
	        194o C
	  1,35 g /100g de H2O  
	  não volátil em vapor d'água  
	 para-nitrofenol
	    decompõe-se
	  1,69 g /100g de H2O  
	  não volátil em vapor d'água  
O orto-nitrofenol tem ponto de ebulição mais baixo e muito menor solubilidade em água que os outros isômeros (único destilável em corrente de vapor d'água). justificativa: os isômeros meta e para: têm pontos de ebulição elevados devido à existência de ligações de hidrogênio intermoleculares. A solubilidade mais elevada se deve à formação de ligações de hidrogênio com as moléculas de água,a destilação em corrente de vapor depende da substância apresentar apreciável pressão de vapor à temperatura de ebulição da água. A existência de ligações de hidrogênio intermoleculares impede a evaporação dos isômeros meta e para que não destilam. O isômero orto-nitrofenol apresenta pequena distância dos grupos NO2 e OH e as suas disposições no anel favorecem a formação de ligações de hidrogênio intramoleculares (as ligações de hidrogênio intramoleculares tomam o lugar das ligações de hidrogênio intermoleculares).
          3- Métodos de Obtenção:
- Fenóis simples como o fenol comum, os naftóis e os cresóis podem ser obtidos diretamente do alcatrão da hulha. 
- Em laboratório as reações geralmente objetivam a produção de fenóis com estruturas mais complexas.
3.1- Hidrólise de sais de diazônio
3.2- Hidroxilação de haletos aromáticos
3.3- Oxidação do cumeno
          3.1- Hidrólise de Sais de Diazônio:
   - Sais de diazônio podem ser transformados em fenóis por hidrólise:
          OBS: No sal de diazônio acima não está representado o ânion, mas apenas o cátion, que é o importante para a reação. O sal pode ser qualquer um: cloreto, sulfato, nitrato etc.
          3.2- Hidroxilação de Haletos Aromáticos:
- Haletos aromáticos podem ser hidroxilados, de modo que o ataque nucleofílico ocorra no carbono polarizado da ligação com o haleto, e não capturando um próton. 
          3.3- Oxidação do Cumeno:
- É um dos métodos mais importantes e eficazes, utilizado inclusive em escala industrial. 
- Trata-se da oxidação do isopropil-benzenol (cumeno). 
- É o método industrial utilizado para a produção simultânea de fenol e acetona:
4- Propriedades Químicas:
- Fenóis têm caráter ácido, porém, menos ácido que os ácidos carboxílicos. 
- Fenóis podem serdiferenciados dos álcoois por meio de alguns testes em laboratório.
4.1- Substituições eletrofílicas
4.2- Reação com haletos em meio básico
4.3- Esterificação
4.4- Reação com amônia
          4.1- Substituições Eletrofílicas:
- No anel aromático do fenol pode ser adicionado um ou mais grupamentos funcionais, em reações de substituição eletrofílica, semelhantes às que ocorrem com o benzeno (nitração, sulfonação, halogenação, acilação, alquilação). 
- No entanto, como o anel apresenta um grupo direcionador orto-para (OH), a entrada dos grupamentos serão orientadas nestas posições. 
          4.2- Reação com Haletos em Meio Básico:
- Fenóis podem ser reagidos com haletos em meio básico, produzindo éteres. 
- Geralmente utilizam-se os iodetos, por ser o iodo um grupo de fácil saída.
          4.3- Esterificação:
- Fenóis podem ser transformados em ésteres.
- Utiliza-se um anidrido ou cloreto de ácido:
          4.4- Reação com Amônia:
4.5- Sais de Fenóis:
- Fenóis são compostos relativamente ácidos e podem ser convertidos em sais por soluções aquosas de hidróxidos. 
- São conhecidos como fenóxidos ou fenolatos.
- Fenóis e seus sais têm características opostas quanto à solubilidade: os sais são solúveis em água e insolúveis em solventes orgânicos. 
          OBS: . a força ácida dos fenóis e a solubilidade dos seus sais em água podem utilizar-se tanto em análise quanto em separações. Uma substância insolúvel em água, solubilizada por soluções aquosas de hidróxido, mas não por soluções aquosas de bicarbonato, tem, por força, de ser mais acídica que do que a água, mas menos acídica do que os ácidos carboxílicos; a maioria dos compostos neste escalão de acidicidade são fenóis. Com base na solubilidade em meio alcalino, podem separar-se os fenóis dos compostos não acídicos; por meio da insolubilidade em bicarbonato é possível separá-los dos ácidos carboxílicos.
          4.6- Aplicações dos Fenóis:
Desinfetantes (fenóis e cresóis)
Preparação de resinas e polímeros
Preparação do ácido pícrico, usado na preparação de explosivos
Síntese da aspirina e de outros medicamentos
- Entre os diidroxifenóis, a hidroquinona é a mais importante. 
- A partir dela se produz as quinonas, que são compostos coloridos, variando do amarelo ao vermelho. 
- Não apresentam caráter aromático, sendo fortemente insaturados. 
- A ação redutora da hidroquinona, que à temperatura ambiente age com grande rapidez sobre os sais de prata, faz dela um revelador fotográfico de largo emprego.
- Fenois difundidos na natureza: eugenol e isoeugenol (essências de cravo e noz-moscada).