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Aula 3 - Cinética Química Podemos observar que algumas reações químicas acontecem com mais rapidez e outras mais lentamente. Nem toda reação química acontece no mesmo tempo. Umas demoram horas, dias, anos. Outras levam uma fração de segundo para ocorrer. As reações químicas ocorrem em velocidades diferentes, como por exemplo o processo de digestão dos alimentos que leva algumas horas e uma explosão que é instantânea. Veja algumas reações químicas: - ácido e uma base é uma reação instantânea; - formação da ferrugem, que levam anos para se formar; - dissolução de uma pastilha efervescente, que levam alguns segundos; - decaimento radioativos, que levam muitas vezes bilhões de anos; - queima de uma vela, que levam algumas horas; - queima de um palito de fósforo, que levam alguns segundos; - formação das rochas, que levam alguns milhões de anos. Às vezes é importante controlar estas reações, tornando-as mais rápidas ou mais lentas. A cinética química é uma área da Química que estuda a velocidade das reações químicas e os fatores que alteram esta velocidade. VELOCIDADE MÉDIA A velocidade média de uma reação química pode ser dada através da razão da variação de concentração pelo tempo de reação. Onde: Vm = velocidade média (mol/L/s) variação de concentração (mol/L) variação de tempo (s, min) módulo (resultado tem que ser positivo, a velocidade tem que ser positiva) Exemplo: Observe a transformação do acetileno em benzeno: Pode-se calcular a velocidade média (até o processo final) ou parcial: 1. cálculo da velocidade ao final de 4 minutos: 2. cálculo da velocidade entre 1 e 2 minutos: Conhecendo as informações sobre um dos participantes da reação, podemos calcular a velocidade dos outros participantes e até mesmo a velocidade média da reação. Veja o caso da síntese da amônia: Dividindo-se a velocidade calculada para qualquer um dos participantes pelo seu próprio coeficiente estequiométrico, será encontrado um resultado igual ao mesmo cálculo feito aos demais participantes. Onde: Estes cálculos podem ser feitos também, através de regra de três. Exemplos: De acordo com a reação da síntese da amônia, veja o problema seguinte: O gás hidrogênio é consumido a uma taxa de 18 mols a cada 4 minutos. Calcule: a) a velocidade de consumo do N2 b) a taxa de formação do NH3 c) a massa consumida de H2 por minuto d) a massa obtida de NH3 por minuto Durante uma reação química, a concentração dos reagentes (B) vai diminuindo, enquanto a concentração dos produtos vai aumentando (A). A concentração dos reagentes pode ou não chegar a zero. Se a concentração dos reagentes for diminuindo, a velocidade da reação também vai diminuindo. Quando terminar a reação, a velocidade será zero. Velocidade de Consumo e de Produção A velocidade média de consumo é a medida de reagente que é consumida, “desaparece” na reação, por unidade de tempo. A velocidade média de produção é a medida de produto formado durante a reação, por unidade de tempo. Seja a reação genérica: Neste caso, o reagente também pode ser chamado de reatante. A equação química pode apresentar o coeficiente estequiométrico de cada reagente. Este coeficiente representa o número de mols da substância. Veja uma equação química genérica, onde a, b, c e d são coeficientes estequiométricos e A, B, C e D são as substâncias químicas. Velocidade de Consumo dos Reagentes: Exemplo: Velocidade de Formação dos Produtos: Condições para que ocorra uma reação química Para que uma reação química ocorra é necessário que haja contato e afinidade química entre os reagentes. Uma das condições mais importantes para a ocorrência de uma reação química são as colisões entre as moléculas dos reagentes. TEORIA DAS COLISÕES Os átomos das moléculas dos reagentes estão sempre em movimento gerando muitas colisões (choques). Parte destas colisões aumentam a velocidade da reação química. Quanto mais choques com energia e geometria adequada houver, maior a velocidade da reação. Há dois tipos de colisões: - horizontal – colisão mais lenta - vertical – colisão mais rápida, colisão efetiva Veja os dois modelos de colisões para a formação de duas moléculas de HCl: Colisão Horizontal Observe que após a primeira colisão há a formação de apenas uma molécula de HCl. A segunda molécula se formará na segunda colisão. Colisão Vertical Observe que molécula de H2 se aproxima da molécula de Cl2 com muita velocidade. Em seguida, se chocam violentamente formando duas moléculas de HCl que se afastam logo. A primeira colisão forma o complexo ativado (duas moléculas de HCl). Esta colisão acontece com muita velocidade e portanto mais rápida, mais efetiva. Torna a reação química mais rápida. FATORES QUE ALTERAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES QUÍMICAS Alguns fatores podem aumentar ou diminur a velocidade de uma reação química. São eles: - temperatura - superfície de contato - pressão - concentração - presença de luz - catalisador - inibidores Temperatura A temperatura está ligada à agitação das moléculas. Quanto mais calor, mais agitadas ficam as moléculas. Se aumenta a temperatura, aumenta a energia cinética das moléculas (movimento). Se as moléculas se movimentam mais, elas se chocam mais e com mais energia, diminuindo a energia de ativação e em consequência, aumenta o número de colisões efetivas, e portanto, a velocidade da reação também aumenta. Por este motivo, aumentamos a chama do fogão para cozinhar e utilizamos a geladeira para evitar a deterioração dos alimentos. Superfície de Contato A área de contato entre os reagentes também interfere na velocidade das reações químicas. Quanto maior a superfície de contato, maior o número de moléculas reagindo, maior o número de colisões eficazes, e portanto, aumenta a velocidade da reação. Isto explica porque devemos tomar um comprimido de aspirina, por exemplo, inteiro do que em pó. O comprimido em pó reage mais rapidamente, causando lesões no nosso estômago. Se ele for ingerido inteiro, levará mais tempo para reagir, evitando lesões. Uma substância em pó reage mais rápido do que uma substância inteira porque possui maior superfície de contato. Veja outros exemplos: - a carne é digerida mais facilmente quando mastigada do que inteira; - gravetos queimas mais rápido do que um pedaço de madeira de mesma massa; - palha de aço queima mais rápido do que um pedaço de ferro de mesma massa. Pressão Pressão é a razão entre força e área, ou seja, fazer força sobre uma determinada área. Com o aumento da pressão em um recipiente, diminui o volume e desta forma aumenta a concentração dos reagentes. As moléculas se chocam mais, aumentando o número de colisões, e portanto, aumenta a velocidade da reação. Concentração Concentração está relacionado à quantidade de soluto e de solvente de uma substância. Se aumenta a concentração de reagentes, aumenta o número de moléculas dos reagentes, aumentando o número de colisões e aumentando também a velocidade da reação. Está associada à Lei Cinética (Lei de Guldber-Waage). Quando se aumenta a concentração de oxigênio numa queima, a combustão acontece mais rápido. Presença de Luz Algumas reações químicas ocorrem com maior velocidade quando estão na presença de luz. A luz influencia na velocidade das reações porque é uma energia em forma de onda eletromagnética que ajuda a quebrar a barreira da energia de ativação.A água oxigenada, por exemplo, se decompõe mais facilmente quando está exposta à luz, por isso devemos deixá-la guardada em local escuro. A fotossíntese realizada pelas plantas é um tipo de reação que é influenciada pela presença da luz. Outra reação onde é muito utilizada a luz é a decomposição do AgBr (Brometo de Prata) que dá origem aos filmes fotográficos. CATALISADOR Catalisador é uma substância química que não participa da reação química. Diminui a energia de ativação e aumenta a velocidade da reação. O catalisador acelera a reação, mas não altera a composição química dos reagentes e produtos envolvidos. A quantidade de substância produzida na reação não se altera com o uso de catalisadores. Se a reação for reversível, a reação inversa também será acelerada, pois sua energia de ativação também terá um valor menor. Gráficos com e sem catalisadores: Catálise é o aumento de velocidade da reação, provocado pelo catalisador. No nosso organismo existem muitos catalisadores, que são chamados de enzimas. A saliva e o suco gástrico (que contém ácido clorídrico) são exemplos de enzimas que aumentam a velocidade da reação, no caso, a digestão. Nas indústrias químicas, principalmente a petroquímica, os catalisadores são muito utilizados para acelerar as reações, deixando o processo mais barato. Uma forma de ver a ação dos catalisadores é adicionando açúcar ao refrigerante. Os refrigerantes carbonatados contém dióxido de carbono (gás carbônico), que pode ser eliminado mais facilmente com adição de açúcar. A reação de eliminação do gás acontece com mais velocidade e percebe-se a formação de bolhas do gás deixando a solução. Na equação química, coloca-se o catalisador em cima da seta que representa a reação química. Em função dos estados físicos dos reagentes e produtos, a catálise pode ser homogênea ou heterogênea. - catálise homogênea: quando reagentes e catalisador estão no mesmo estado físico formando um sistema monofásico. - catálise heterogênea: quando reagentes e catalisador não estão no mesmo estado físico formando um sistema heterogêneo. Não existe um tipo ideal de catalisador. Para cada reação química existe um tipo diferente de catalisador. Os catalisadores mais comuns são: - metais - principalmente os de transição: Co, Ni, Pt, Pd - ácidos - que catalisam muitas reações orgânicas: H2SO4 - óxidos metálicos – Al2O3, Fe2O3 - bases – NaOH - enzimas – produzidas pelos organismos vivos: lipase, suco gástrico. Inibidores São substâncias, que ao contrário dos catalisadores, aumentam a energia de ativação e como consequência diminuem a velocidade da reação química. Pode ser chamado também de veneno de catalisador ou anticatalisador. Antigamente era chamado de catalisador negativo. LEI DE GULDBERG E WAAGE “ A velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao produto das concentrações molares dos reagentes, para cada temperatura, elevada a expoentes experimentalmente determinados”. Os expoentes que constam na lei irão determinar a ordem da reação. Para uma reação genérica, temos: Onde: V = velocidade da reação K = constante de velocidade [A] = concentração molar de A [B] = concentração molar de B X e Y = expoentes experimentalmente determinados Em uma reação elementar, onde ocorre em uma única etapa, o expoente é o coeficiente dos reagentes. Exemplo: Alguns processos químicos ocorrem em várias etapas. As reações globais são as que ocorrem em mais de uma etapa. A velocidade desta reação depende da velocidade das etapas participantes. Quando isto acontecer, determina-se a velocidade da reação através da etapa lenta. É fácil entender porque utiliza-se a etapa lenta para determinar a velocidade da reação. Imagine por exemplo uma viagem de ônibus entre as cidades de São Paulo e Rio de Janeiro. Aparentemente, temos a impressão que a viajem vai acontecer em uma única etapa (sair de São Paulo e chagar ao Rio). Mas na prática, há três etapas. A primeira etapa é chegar até a rodoviária (10 minutos), a segunda pegar o ônibus, mais 5horas (300 minutos) e por último, já no Rio de Janeiro, pegar um ônibus até o seu destino (5 minutos). Como a segunda etapa gastou mais tempo, arredondamos a viagem para 5 horas. Com as reações químicas é mais ou menos assim que acontece. Exemplo: _____________________________________ Velocidade da reação:
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