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EQUILÍBRIO QUÍMICO em sistemas aquosos Prof. Paulo Cesar Souza Pereira, MSc Química Geral Agronomia / Zootecnia Ciências Biológicas Engenharias QUIM / ALIM Cursos: Disciplina: UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ - UEM 1 HCN (aq) + H2O(l) H3O + (aq) + CN - (aq) Conceitos ácido-base: ❖ Arrhenius: Ácido é um composto que, em água, libera H+. Base é um composto que, em água, libera OH-. ❖ Bronsted-Lowry: Ácido é composto doador de H+. Base é um composto aceitador H+. Não importa o meio OBS: não existe H+ livre. Mesmo em água, forma-se H3O + . ❖ Ácido Forte: quase todas as moléculas liberam H+ para o meio. ❖ Ácido Fraco: somente uma pequena parcela das moléculas liberam seus prótons H+. Com isso, tem-se um equilíbrio de protonação. HCl (aq) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) 2 ❖ Base Forte: quase todas as moléculas recebem prótons H+. ❖ Base Fraca: somente uma pequena parcela das moléculas recebem prótons H+. Com isso, tem-se um equilíbrio de protonação. O2-(aq) + H2O(l) 2 OH - (aq) NH3 (aq) + H2O(l) NH4 + (aq) + OH - (aq) ❖ Base conjugada: é a espécie que se forma quando um ácido doa um próton H+. ❖ Ácido conjugado: é a espécie que se forma quando uma base aceita um próton H+. HA H+ + A- 3 Conceitos ácido-base: ❖ Lewis: Ácido é um composto aceitador de par de elétrons. Base é um composto doador de par de elétrons. 4 Auto-ionização da água A água é anfiprótica, ou seja, ela pode ser doadora ou receptora de prótons H+. H2O (l) + H2O(l) H3O + (aq) + OH - (aq) Simplificando: A escala de pH Por conveniência, usamos o logaritmo negativo das concentrações de íons H+ e OH- para indicar respectivamente o grau de acidez ou alcalinidade de uma solução. pKw = pH + pOH 5 Calculando pH de ácidos e bases fortes Substitui direto na fórmula. Calcule o pH de uma solução de HCl 0,02 mol/L. pH = - log 0,02 pH = 1,7 Calcule o pH de uma solução de Ca(OH)2 0,02 mol/L. Cuidado com a estequiometria Ácidos Base pOH = - log (2 x 0,02) pOH = 1,4 pH = 14 - 1,4 pH = 12,6 6 Calculando pH de ácidos e bases fracas Nesses casos apenas uma fração das moléculas se dissociam, então a concentração do ácido não equivale a contração de H+. Analogamente, a concentração da base não equivale a concentração de OH- formado. Pelas constantes de equilíbrio de ionização Ka e Kb. Hoje temos esses valores tabelados para os compostos mais comuns. Como saber essa fração? 7 1º passo: Escreva o equilíbrio 2º passo: Escreva a constante de equilíbrio 3º passo: Com o valor de pH calcule a [H+] e depois o Ka No caso de uma base fraca, o procedimento é análogo 8 Ka = 4,2x10-3 x 4,2x10-3 0,1 Ka = 1,76x10-4 mol/L Conhecendo o Ka e a concentração inicial do ácido pode-se calcular a concentração de H+ e o pH. Qual o pH de uma solução de ácido acético 0,30 mol/L a 25°C? (Ka = 1,8x10 -5) Como o valor de x é muito pequeno: 9 10 Relação entre Ka e Kb Considere os seguintes equilíbrios em meio aquoso. Equipamentos de medida de pH: pHmetro Converte potencial elétrico entre os eletrodos no respectivo valor de pH. É necessário fazer a calibração do equipamento com soluções de pH padrão (normalmente pH 4 e 7). 11 12 Efeito do íon comum: As soluções aquosas encontradas na natureza, como fluidos biológicos, água do mar, etc. contém mais de um soluto. Consequentemente muitos equilíbrios acontecem simultaneamente, nestas condições. Seja uma solução de ácido acético em equilíbrio: O que acontece ao equilíbrio se for adicionado NaH3C2O2 à solução? H3C2O2H (aq) H + (aq) + H3C2O2 - (aq) Como a reação inversa consome H+ , o pH da solução aumenta. (fica mais básico) A reação inversa é favorecida. 13 Seja uma solução de amônia em equilíbrio: O que acontece ao equilíbrio se for adicionado NH4Cl(aq) à solução? NH3 (aq) + H2O (l) NH4 + (aq) + OH - (aq) Como a reação inversa consome OH-, o pH da solução abaixa. (fica mais ácido) A reação inversa é favorecida. Efeito do íon comum: 14 Qual o pH de uma solução preparada pela adição de 0,30 mol de ácido acético (H3CCOOH) e 0,15 mol de acetato de sódio (NaH3CCOO) em água suficiente para 1 litro de solução? Ka = 1,8x10 -5 Titulação ácido-base: n = qde. matéria C = concentração (mol/L) V = volume (L) ce = coef. estequiométrico É necessário o uso de um composto indicador. 15 No ponto de equivalência nA nB ceA ceB = Escreva a reação para saber os coeficientes estequiométricos H2C2O2 + NaOH Na2C2O2 + H2O CA . VA CB . VB ceA ceB = 22 Titulação ácido-base: Exemplo CA . VA CB . VB = ceA ceB 16 Uma solução de 0,252 g de ácido nítrico é titulada com uma solução de NaOH 0,25 mol/L. Quantos mL da solução básica são necessários para neutralizar completamente o ácido? (Dados: MM: HNO3 = 63 g/mol e NaOH = 40 g/mol ). nA nB ceA ceB = 17 Para verificar o teor de ácido acético (CH3COOH) em um vinagre obtido numa indústria de fermentação, pesou-se uma massa de 20 g do mesmo e diluiu-se a 100 mL com água destilada em balão volumétrico. A seguir, 25 mL desta solução foram transferidos para erlenmeyer, sendo titulados com solução 0,10 mol/L de hidróxido de sódio, da qual foram gastos 33,5 mL. Qual a concentração em % M/V do ácido no vinagre? (MM ácido acético = 60 g/mol) 4,02% Exercício Titulação 18 Titulação ácido fraco-base forte (p 623): Existem 4 regiões com formas distintas de medir o pH 1 - pH inicial: é o pH do acido fraco (usar Ka e tabela) 2 – Entre pH inicial e ponto de equivalência: a neutralização do acido fraco gera a base conjugada do ácido, portanto forma um tampão (usar procedimento de tampão) 3 – No ponto de equivalência: deve-se considerar a concentração de base conjugada. Resolver usando o Kb da base fraca (Ka . Kb = Kw) e tabela de equilíbrio 4 – Depois do ponto de equivalência: a [OH-] gerado da reação da base conjugada com água é desprezível. Portanto o pH é determinado pelo excesso de base forte.
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