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I N S T I T U T O F E D E R A L D E E D U C A Ç Ã O , C I Ê N C I A E T E C N O L O G I A Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia da Paraíba I N S T I T U T O F E D E R A L D E E D U C A Ç Ã O , C I Ê N C I A E T E C N O L O G I A Professor: Robério Paredes Moreira Filho Hoje vamos estudar: �Estruturas dos sólidos cristalinos Como é formado um átomo? Estrutura dos materiais: Por quê estudar? Importância? � As propriedades dos materiais estão diretamente relacionadas às suas estruturas cristalinas.cristalinas. � Explica a diferença significativa nas propriedades de materiais cristalinos e não cristalinos de mesma composição. �Metais ⇒ estruturas relativamente simples. Tipos de materiais x estruturas �Cerâmicos ⇒ estruturas complexas. �Polímeros ⇒ estruturas muito complexas. O que é estrutura dos materiais? � É o arranjo que os átomos podem assumir no estado sólido. � Exemplos: 1 - Uma caixa cheia de bolas de gude. 2 - Pilhas de laranjas no supermercado. As estruturas podem ser classificadas de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação a seus vizinhos: CristalinosCristalinosCristalinosCristalinos NãoNão--cristalinos ou cristalinos ou amorfosamorfos NãoNão--cristalinos ou cristalinos ou amorfosamorfos MonocristaisMonocristaisMonocristaisMonocristais PolicristaisPolicristaisPolicristaisPolicristais ARRANJAMENTO ATÔMICO • Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons se dispõem em relação à seus vizinhos.vizinhos. � Material cristalino é aquele no qual os átomos encontram- se ordenados sobre longas distâncias atômicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina. � Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. � Átomos situados em um arranjo que se repete ou que é periódico ao longo de grandes distâncias atômicas. Estrutura cristalina Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. Estrutura não-cristalina ou amorfa � Não existe ordem de longo alcance na disposição dos átomos. Algumas das propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons estão espacialmente dispostos. Algumas das propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons estão espacialmente dispostos. Importante!!!!! Como descrever as estruturas cristalinas? • Utilizando a célula unitária. � Consiste num pequeno grupo de átomos que forma um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional.tridimensional. � É escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina. � É a unidade estrutural básica e define a estrutura cristalina em virtude da sua geometria e das posições dos átomos no seu interior. SISTEMAS CRISTALINOSSISTEMAS CRISTALINOS �Estes sistemas incluem todas as possíveis geometrias de divisão do espaço por superfícies planas contínuas. Tipos de células unitárias �Rede de Bravais � São empilhadas pra � São empilhadas pra formar os sistemas cristalinos no espaço tridimensional. � Possuem características que diferenciam uma das outras e auxiliam na definição das propriedades de um material particular. Parâmetros de rede � Descrevem o tamanho e o formato da célula unitária, incluem as dimensões das arestas da célula unitária e os ângulos entre as arestas. podem ser descritos pelos 3 vetores de rede, a, b e c, com origem em um dos vértices da célula b e c, com origem em um dos vértices da célula unitária. � Os comprimentos a, b e c e os ângulos α, β e γ são os parâmetros de rede. � Relação entre os parâmetros de rede e a geometria das células Luciana Amorim DEMa/CCT/UFCG das células unitárias CÉLULA UNITÁRIA • Consiste num pequeno grupos de átomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da (unidade básica repetitiva da estrutura (unidade básica repetitiva da estrutura tridimensional)tridimensional) estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente) � A célula unitária é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina CÉLULA UNITÁRIA Célula Unitária Estudaremos apenas 2 tipos de estruturas cristalinas 1 – Cúbica Cúbica de corpo centrado - CCC Cúbica simples - CS 1 – Cúbica 2 – Hexagonal Cúbica de corpo centrado - CCC Cúbica de face centrada - CFC Hexagonal compacta - HC Hexagonal simples - HS SISTEMA CÚBICO Os átomos podem ser agrupados dentro do sistema cúbico em 3 diferentes tipos de repetição: – Cúbico simples – Cúbico de corpo centrado – Cúbico de face centrada repetição: REDEREDEREDE CÚBICACÚBICACÚBICA Sistema cúbico simples - CS Parâmetro de rede •Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. Número de coordenação - NC � É o número de átomos vizinhos mais próximos. � Para a estrutura cúbica simples, NC = 6. Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede � No sistema cúbico simples os átomos se tocam • a = 2r átomos se tocam na face Fator de empacotamento atômico - FEA � É a relação entre o volume ocupado pelos átomos e o volume da célula unitária. Vol. dos átomos = número de átomos x Vol. Esfera (4piR3/3) Vol. Da célula = Vol. Cubo = a3 Fator de empacotamento= Volume dos átomos em uma célula unitária Volume da célula unitária Fator de empacotamento atômico - FEA para o CS %5252,03 4 3 4 3 4 333 ===== RRR FEA pipipi %5252,0 8 3 )2( 33 333 ===== RRa FEA •Baixo fator de empacotamento Daremos ênfase apenas as seguintes estruturas cristalinas: 1 – Cúbico de corpo centrado – CCC 2 – Cúbico de face centrada – CFC2 – Cúbico de face centrada – CFC São essas as estruturas cristalinas mais comuns dos metais. REDE CÚBICA DE CORPO CENTRADO Fe alfa Cr Mo V Na Cs Cúbica de corpo centrado - CCC • Esta célula contém 1 átomo em cada vértice do cubo e 1 átomo em seu interior. • Exemplos: cromo, ferro e tungstênio. Cúbica de corpo centrado - CCC • Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias. • Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. • Logo, são 2 átomos por célula unitária. Cúbica de corpo centrado - CCC Número de coordenação - NC • NC = 8 Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede • Os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo. a = 4R /(3)1/2 do cubo. Vejamos - CCC a = 4R/(3)1/2 df=diagonal face dc=diagonal cubo � O PARÂMETRO DE REDE (DIAGONAL DO CUBO) E O RAIO ATÔMICO ESTÃO RELACIONADOS NESTE SISTEMA POR: accc= 4R /(3)1/2 � Na est. ccc cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células REDE CÚBICA DE CORPO CENTRADO do cubo é dividido com 8 células unitárias � Já o átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. � Cada átomo de uma estrutura ccc é cercado por 8 átomos adjacentes � Há 2 átomos porcélula unitária na estrutura ccc RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) (R) E O PARÂMETRO DE REDE (a) PARA O SITEMA CCCPARA O SITEMA CCC � No sistema CCC os átomos se tocam ao átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo: (3) 1/2.a=4R accc= 4R/ (3)1/2 Fator de empacotamento atômico - FEA � FEA = volume de 1 átomo (esfera) x 2 átomos / volume do cubo . %6868,0 3 4 3 42 3 3 == = R R FEA pi Estrutura CCC REDE CÚBICA DE CORPO CENTRADO REDE CÚBICA DE FACES CENTRADAS Cúbica de face centrada - CFC • Esta célula contém 1 átomo em cada vértice do cubo, além de 1 átomo em cada face. • É o sistema mais comum encontrado nos metais. Exemplos: cobre, alumínio, prata e ouro. Cúbica de face centrada - CFC Cúbica de face centrada - CFC • Há 4 átomos por célula unitária. 1/8 de átomo1/2 de átomo Número de coordenação - NC Relação entre o raio atômico e o parâmetro de rede • Os átomos se tocam através de uma diagonal da face.diagonal da face. a= 2R (2)1/2 Demonstre que acfc = 2R (2)1/2 EXERCÍCIO Demonstre que acfc = 2R (2)1/2 � a2 + a2 = (4R)2 2 a2 = 16 R22 a2 = 16 R2 a2 = 16/2 R2 a2 = 8 R2 a= 2R (2)1/2 Fator de empacotamento atômico - FEA � FEA = volume de 1 átomo (esfera) x 4 átomos / volume do cubo . 4 3 4 3 xRpi Estrutura CFC %7474,0 2 4 4 3 3 == = R xR FEA pi 22 2 24 2 2 . 2 4 2 4 RRRR === � Lembrando que: Resumo: sistema cúbico Sistema Átomos por célula NC Relação com a Fator de empacota- mentocélula mento CS 1 6 2R 0,52 CCC 2 8 4R/(3)1/2 0,68 CFC 4 12 4R/(2)1/2 0,74 A partir de agora, vamos falar sobre o sistema hexagonal Hexagonal simples - HS Hexagonal Hexagonal compacta - HC Hexagonal simples - HS •Os metais não cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento é muito baixo.empacotamento é muito baixo. •Entretanto, cristais com mais de um tipo de átomo cristalizam neste sistema. Daremos ênfase apenas a estrutura hexagonal compacta - HC É mais comum nos metais. Hexagonal compacta - HC • Esta célula contém 1 átomo em cada vértice dos hexágonos, 1 átomo no centro de cada hexágono e 3 átomos em seu centro. • Exemplos: magnésio, titânio e zinco. Hexagonal compacta - HC Quantos átomos há em cada célula unitária ? • 1/6 de cada um dos 12 átomos localizado nos vértices das faces, 1/2 de cada um dos 2 átomos centrais das átomos centrais das faces e os 3 átomos internos. • Há 6 átomos por célula unitária. Porque?????? Parâmetros de rede – a e c Razão c/a ideal = esferas uniformes empilhadas da maneira mais compacta possível. a = 2R Número de coordenação – NC e fator de empacotamento atômico - FEA • NC = 12 • FEA = 0,74 = 74% Por que os metais se cristalizam nas estruturas CFC, CCC e HC e não nas estruturas CS e HS ? ? ? ? ? ? ? ? Importante!!!!! Densidade - ρ • O conhecimento da estrutura cristalina de um sólido permite o cálculo da sua densidade verdadeira. AcNV nA =ρ Sendo: n = número de átomos associados a cada célula unitária; A = peso atômico; Vc= volume da célula unitária e NA = número de Avogadro (6,023x1023 átomos/mol) Exemplo •O cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma estrutura CFC, peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a sua densidade. - CFC possui 4 átomos/célula unitária - Vc = a 3 = (2R.21/2)3 = 4,74 x 10-23 cm3AcNV nA =ρ - R = 0,128 nm = 1,28 x 10-8 cm - Vc = a = (2R.2 ) = 4,74 x 10 cmAc )/10023,6)(/1074,4( )/5,63)(/4( 23323 molátomosxcélulacmx molgcélulaátomos − =ρ - NA = 6,023x1023 átomos/mol 3/89,8 cmg=ρ • Valor encontrado na literatura é de ρ = 8,94g/cm3. Polimorfismo ou alotropia • Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno é conhecido como polimorfismo. • Geralmente, as transformações polimórficas são acompanhadas de mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades físicas. Exemplos • Carbono Grafita é estável nas condições ambientais, enquanto que o diamante é formado a pressões extremamente elevadas.pressões extremamente elevadas. Grafita – usado em moldes de fundição para ligas metálicas. Diamante – usado na confecção de ferramentas de corte, como brocas para perfurações. • Ferro • Na temperatura ambiente, o ferro tem estrutura CCC, NC = 8, FEA = 0,68 e raio atômico de 1,241Å. 1394 1539 oC Ferro γ (gama) - CFC Ferro δ (delta) - CCC Ferro líquido • A 912°C, o ferro passa para CFC, NC = 12, FEA = 0,74 e raio atômico de 1,292Å. • A 1394°C, o ferro passa novamente para CCC. -273 912 Ferro α (alfa) - CCC Ferro γ (gama) - CFC Fonte: Smith, 1998.
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