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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FUNDAMENTOS DE FÍSICO-QUÍMICA LISTA DE EXERCÍCIOS – CINÉTICA QUÍMICA 1) A velocidade da reação: A + 2B 3C + D é 1,0 mol L-1 s-1. Dar as velocidades de formação e de consumo dos participantes do sistema reacional. (vA=1,0 mol L -1 s -1 ; vB=2,0 mols L -1 s -1 ; vC=3,0 mols L -1 s -1 ; vD=1,0 mol L -1 s -1 ) 2) A velocidade de formação de C na reação: 2A + B 2C + 3D é de 1,0 mol L-1 s-1. Dar a velocidade da reação e as velocidades de formação e de consumo de A, B e D, respectivamente. (vA=1,0 mol L -1 s -1 ; vB=0,5 mol L -1 s -1 ; vD=3,0 mol L -1 s -1 ; v=1,5 mols L -1 s -1 ) 3) A reação, H2 (g) + Br2 (g) 2 HBr(g) segue a lei de velocidade: 21 22 ]Br[][H k dt d[HBr] onde, k é a constante de velocidade da reação. (a) Qual a ordem de reação com respeito a cada componente? (H2 n1=1; Br2 n2=1/2) (b) Qual é a ordem global da reação? (ordem global, n=3/2) 4) A inversão da sacarose foi estudada em uma temperatura de 40 o C, usando uma solução 17,1% em massa de sacarose e 0,02 mol L -1 de HCl. Confirme que a reação é de 1 a ordem e determine a constante de velocidade, k, usando os seguintes dados: tempo (s) 0 1188 2383 3561 3781 4650 6085 10897 13578 17941 Fração Sacarose Remanescente 1,000 0,975 0,950 0,924 0,920 0,900 0,870 0,780 0,734 0,660 tempo (s) 22281 29412 36522 48698 66036 69150 89184 161784 Fração Sacarose Remanescente 0,613 0,507 0,430 0,324 0,218 0,200 0,126 0,020 sabendo que, Fração de Sacarose Remanescente = o[Sacarose] Sacarose][ , tal que [Sacarose] é a concentração de sacarose decorrido um tempo t e [Sacarose]o é a concentração de sacarose no início da reação (em t=0). (reação de primeira ordem pelo método da integração tem inclinação negativa; k =2,4 x 10 -5 s -1 ) 5) Use os dados do exercício n o 4 e calcule o tempo de meia-vida, t1/2, da reação. (t1/2=28875 s = 2,9 x 10 4 s) 6) A velocidade inicial da reação, 2A + B Produtos foi determinada a partir das concentrações iniciais dos reagentes A e B. Usando os dados da Tabela abaixo, determine a ordem de reação para cada um dos reagentes envolvidos. (A n1=1; B n2=0) Experimentos [A]o [B]o dt d[B] (mol L -1 ) (mol L -1 ) (mol L -1 s -1 ) 1 0,10 0,10 0,25 2 0,20 0,10 0,50 3 0,10 0,20 0,25 7) Em solução ácida, o íon iodeto é oxidado a íon triiodeto, 3I , pelo peróxido de hidrogênio, de acordo com a reação: )(2)()(2)(3)( 2322 lOHaqIaqHaqIaqOH Realizaram-se quatro experimentos com diferentes concentrações dos reagentes e, mediram-se as velocidades iniciais de formação do 3I . Os dados são mostrados na tabela abaixo. Experimento Concentrações Iniciais (mol L -1 ) Velocidades Iniciais (mol L -1 s -1 ) 1 0,010 0,010 0,00050 1,15x10 -6 2 0,020 0,010 0,00050 2,30x10 -6 3 0,010 0,020 0,00050 2,30x10 -6 4 0,010 0,010 0,00100 1,15x10 -6 (a) determinar as ordens de reação em relação a: , , (H2O2 m=1; I - n=1; H+ p=0) (b) determinar a constante de velocidade, k. (k =1,15 x 10-2 mol-1 L s-1) 8) Encontre a equação integrada, em termos das pressões, para a reação de 1 a ordem de decomposição do pentóxido de nitrogênio: (𝑙𝑛 5 3 𝑝𝑖 2 3 𝑝𝑇 𝑝𝑖 = −𝑘𝑡 ) 2252 NO 4 2 OON 9) Encontre a equação integrada, em termos das pressões, para a reação de 2 a ordem de decomposição do acetaldeído: ( 𝑝𝑇 𝑝𝑖 𝑝𝑖 𝑝𝑖 𝑝𝑇 = 𝑘𝑡 ) COCHOCH 43 CH 10) À 100 o C a reação A → 2B + C é uma reação de 1a ordem. A reação iniciou com A puro e após 10 min a pressão total era de 176 mmHg. Em um tempo infinito, a pressão total era de 270 mmHg. (a) Qual é a pressão inicial de A? (pi =90 mmHg) (b) Qual é a pressão do reagente A após 10 min de reação? (pA =47 mmHg) (c) Qual é o valor da constante de velocidade da reação? ( k =6,5 x 10-2 min-1) (d) Qual é a meia-vida da reação? (t 1/2=10,7 min) 11) A 518 o C a reação, COCHOCH 43 CH , é de 2 a ordem. Partindo-se do reagente puro, a pressão total do sistema é 497 mmHg após 190 s de reação e 726 mmHg em um tempo infinito. Calcule: (a)A pressão inicial de acetaldeído, (pi =363 mmHg) (b)A pressão de acetaldeído no tempo t igual 190 s, (𝑝𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 =229 mmHg) (a) A constante de velocidade da reação, ( k =8,5 x 10-6 mmHg-1s-1) (b) O tempo de meia-vida da reação. (t 1/2=327,9 s) 12) À 383 0 C, medidas da decomposição do NO2 mostraram que a reação é de 2 a ordem e forneceram os seguintes dados: 22 2 1 ONONO Tempo (s) 0 5 10 15 20 [NO2] (mol L -1] 0,1000 0,0170 0,0090 0,0062 0,0047 (a) Qual é a constante de velocidade da reação? (b) Qual é a meia-vida da reação? 13) Considere a seguinte reação química: HBrCOHCHOHCBrCH 33233 )()( À 25 o C, a [(CH3)3CBr] em diferentes intervalos de tempo é dada na tabela seguinte: Tempo (h) [(CH3)3CBr], mol L -1 0 0,1039 3,15 0,0896 4,10 0,0859 6,20 0,0776 8,20 0,0701 10,0 0,0639 13,5 0,0529 18,3 0,0353 26,0 0,0270 30,8 0,0207 37,3 0,0142 43,8 0,0101 (a) Qual é a ordem da reação? (n =1) (b) Qual é a constante de velocidade da reação? ( k =1,4 x 10-5 s-1) (c) Qual é a meia-vida da reação? (t 1/2=0,4 x 10 5 s) 14. Considere a seguinte reação em meio aquoso: Foram realizados quatro experimentos para descobrir como a velocidade inicial de consumo de íons varia à medida que as concentrações dos reagentes mudam. (a) use os dados experimentais da tabela seguinte para determinar a ordem de reação em relação a cada reagente e para determinar a ordem global; (𝐵𝑟𝑂 n1=1; 𝐵𝑟 n2=1; H + n3=2) (b) determine o valor da constante de velocidade e escreva a lei de velocidade para essa reação. ( k=12 L 3 mol -3 s -1 ) Experimento Concentração Inicial (mol L -1 ) Velocidade Inicial (mol de L-1 s-1 1 0,10 0,10 0,10 1,2 x 10 -3 2 0,20 0,10 0,10 2,4 x 10 -3 3 0,10 0,30 0,10 3,5 x 10 -3 4 0,20 0,10 0,15 5,4 x 10 -3 15. Considere que a reação: tem a seguinte lei de velocidade determinada experimentalmente: = Prove que o seguinte mecanismo proposto para essa reação está correto: (resolvido nos slides das aulas) → ← → 16. A lei de velocidade para a reação de decomposição do N2O5 é: = Prove que o mecanismo proposto para essa reação está correto: (resolvido na aula de exercícios) →← → →
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