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1 DIFUSÃO MOLECULAR EM REGIME TRANSITÓRIO A difusão unidimensional em regime transitório sem “bulk flow” (misturas binárias de gases e líquidos em contra-difusão equimolar (NA = - NB), baixas concentrações de A (yA 0) ou soluções sólidas e líquidas em repouso, isto é, sem convecção) é descrita pela segunda Lei de Fick. t C x C D A 2 A 2 AB Temos agora: CA = f(x, t). Vamos estudar dois casos: Caso1: Difusão transiente em meio semi-infinito Perfil de concentração CA = f(x, t) t C x C D A 2 A 2 AB Condição inicial: xcteCC:0t AoA Condições de contorno: 0tcteCC:)erfície(sup0x AsA tcteCC:x AoA A segunda condição de contorno significa que, para um dado tempo de difusão, a espécie que se difunde só é capaz de atingir uma distância muito pequena em relação à espessura ou profundidade do meio. 2 Solução (obtida por transformada de Laplace – consulte W3R): erf tD2 x erf CC CC ABAoAs AAs tD x AB2 (adimensional) 0 de 2 erf 2 função erro 3 4 Fluxo superficial instantâneo (x = 0) )t(f x C DN 0x A AB0xA Aplicando a regra da cadeia: Para x = 0, = 0 e: tD CC x C AB AoAs 0x A )t(fCC t D N AoAs AB 0xA Fluxo superficial médio (x = 0) cteCC t D 2tdCC t D t 1 N AoAs e AB t 0 AoAs AB e A _ e te = tempo de exposição Caso2: Difusão transiente em meio finito t C x C D A 2 A 2 AB Seja um meio de espessura ou profundidade L. 5 Condição inicial: Lx0cteCC:0t AoA Condições de contorno: 0tcteCC:)erfície(sup0x AsA 0tcteCC:)erfície(supLx AsA Solução (obtida por separação de variáveis – consulte W3R) 1n 2 1 AB 2 AoAs AAs x tD 2 n exp L xn sen n 14 CC CC n = 1, 3, 5, 7, ... Fluxo para todo x x C DN AABA 1n 2 1 AB 2 AoAs AB A x tD 2 n exp L xn cosCC L D4 N n = 1, 3, 5, 7, ... Cartas concentração vs. tempo para formas geométricas simples Soluções gráficas para perfis de concentração para a difusão molecular em placa plana longa, cilindro longo e esfera quando as seguintes condições são satisfeitas: C e DAB constantes sem geração de massa por reação química ( ''' AN = 0) sem movimento do fluido difusão unidimensional cteCC:0t AoA 6 CAs = cte (em relação ao tempo) em uma superfície de contorno. Y = f(X) AoAs AAs CC CC Y = concentração relativa (adimensional) = tempo relativo (adimensional) 1x x n = posição relativa (adimensional) x1 = comprimento característico = distância do plano ou eixo de simetria à superfície correspondente a condição de contorno. Situações onde existe simetria: placa plana com as duas faces normais ao fluxo convectivo expostas, cilindro longo (fluxo radial) e esfera. centro: n = 0 superfície: n = 1 Situação onde não há simetria: placa plana com uma face normal ao fluxo convectivo isolada e a outra exposta. superfície isolada: n = 0 superfície exposta: n = 1 Geometria x x1 Placa plana com as duas faces normais ao fluxo convectivo expostas x L/2 Placa plana com uma face normal ao fluxo convectivo isolada e a outra exposta x L = espessura da placa Cilindro longo (fluxo radial) r R = raio do cilindro Esfera r R = raio da esfera 7 1C AB xk D m = resistência relativa (adimensional) )erna(intdifusãopormassadeciatransferênàaresistênci )externa(convecçãopormassadeciatransferênàaresistênci m m 0 representa o caso onde a difusão controla o fluxo de A. Nesse caso, CA = CAs m representa o caso onde a convecção controla o fluxo de A. Nesse caso, CA CAs 8 9 Exemplo 1. 10 Soluções combinadas Exemplo 2. 11
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