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1 QUÍMICA ANALÍTICA APLICADA - QUI 0111 Profa. Nedja Suely Fernandes 2014.1 Natal/RN CONSTRUINDO UMA CURVA DE TITULAÇÃO DE UM ÁCIDO FRACO COM UMA BASE FORTE Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 2 TITULAÇÃO DE UMA SOLUÇÃO DE NaOH e CH3COOH TITULANTE TITULADO Solução de NaOH 0,100 mol/L Solução de CH3COOH 0,100 mol/L INDICADOR 2 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 3 CURVA DE TITULAÇÃO DE UM ÁCIDO FRACO COM UMA BASE FORTE Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 4 ANTES DO PONTO DE EQUIVALÊNCIA • Antes de qualquer base ser adicionada, a solução contém apenas o ácido fraco. Conseqüentemente, o pH é dado pelo cálculo do equilíbrio. • À medida que a base forte é adicionada, irá consumir uma quantidade estequiométrica de ácido fraco: HC2H3O2(aq) + NaOH(aq) NaC2H3O2(aq) + H2O(l) 3 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 5 ANTES DO PONTO DE EQUIVALÊNCIA • Existe um excesso de ácido antes do ponto de equivalência. • Conseqüentemente, temos uma mistura do ácido fraco e sua base conjugada (CH3COO -) – O pH é dado pelo cálculo do tampão. •O pH é calculado usando as condições de equilíbrio (EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH) Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 6 PONTO DE EQUIVALÊNCIA • No ponto de equivalência, todo o ácido acético foi consumido e todo o NaOH foi consumido. No entanto, foi produzido NaC2H3O2. – Conseqüentemente, o pH é dado pela hidrólise de C2H3O2-. pH > 7 (HIDRÓLISE DO ÂNION) • O ponto de equivalência é determinado pela Ka do ácido. 4 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 7 OBSERVAÇÕES • Para uma titulação ácido fraco-base forte, a elevação inicial de pH é mais abrupta do que o caso de ácido forte-base forte. • Entretanto, existe um nivelamento devido aos efeitos do tampão. Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 8 APÓS O PONTO DE EQUIVALÊNCIA • Após o ponto de equivalência, o pH é dado pela base forte em excesso. 5 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 9 CURVA DE TITULAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS E UMA BASE FORTE Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 10 CÁLCULO DO pH 6 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 11 Variação do pH durante a titulação de 50,0 mL de ácido acético (HAc) 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L. Volume NaOH (mL) (HAc: Ka = 1,8 x 10-5) pH Volume NaOH (mL) (HAc: Ka = 1,8 x 10-5) pH 0 2,9 55 11,7 5 3,8 75 12,3 25 4,7 100 12,5 45 5,7 49,5 6,8 49,9 7,5 49,95 7,8 50,00 8,7 50,05 9,7 50,10 10,0 50,5 10,7 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 12 [HAc] ]Ac][O[H K - 3 a a) Antes da titulação ser iniciada (Vb = 0 mL) HAca 2 3 CK ]O[H -310 x 1,3 log - pH 2,89 pH ][Ac ]OH[ -3 HAcC ]HAc[ mol/L 10 x 1,3 0,100 x )10 x (1,8 ]O[H -3-523 HAc(aq) + H2O(l) H3O + (aq) + Ac - (aq) 7 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 13 b) Após a adição de 25,0 mL de NaOH (Vb = 25 mL) ba bbaa HAc V V MV - MV C 75,0 2,50 10 x 25,0) (50,0 10 x 0,100) x 25,0 - 0,100 x (50,0 C 3- -3 HAc CONCENTRAÇÃO DO ÁCIDO mol/L 10 x 3,33 C -2 HAc Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 14 b) Após a adição de 25,0 mL de NaOH (Vb = 25 mL) mol/L 10 x 3,33 C -2 -Ac ba bb Ac V V MV C - 75,0 2,50 10 x 25,0) (50,0 10 x 0,100) x (25,0 C 3- -3 Ac - CONCENTRAÇÃO DO SAL 8 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 15 b) Após a adição de 25,0 mL de NaOH (Vb = 25 mL) 4,74 pH [ácido] [sal] log pK pH a CÁLCULO DO pH 2- -2 10 x 3,3 10 x 3,3 log 4,74 pH Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 16 c) Cálculo do pH no ponto de equivalência (Vb = 50,0 mL) CÁLCULO DO pH mol/L 10 x 5,00 C -2 Ac- 3- -3 ba bb ba aa Ac 10 x 50) (50 10 x 0,100) x (50,0 V V MV V V MV ][Na C - 9 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 17 c) Cálculo do pH no ponto de equivalência (Vb = 50,0 mL) O cálculo do pH neste ponto de titulação consiste na determinação do pH de um sal de ácido fraco e base forte Ac-(aq) + H2O(l) HAc (aq) + OH - (aq) ][Ac ]OH][[H K - - Ac h 10- 5- -14 a w h 10 x 5,5 10 x 1,8 10 x 1,0 K K K Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 18 c) Cálculo do pH no ponto de equivalência (Vb = 50,0 mL) ][OH ]HAc[ - h -2- K x ][Ac][OH -11-10-22- 10 x 2,8 )10 x (5,5 x )10 x (5,0 ][OH -6- 10 x 5,29 ][OH 5,28 pOH 8,72 pH 10 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 19 d) Cálculo do pH após o ponto de equivalência (Vb = 75,0 mL) mol/L 10 x 2,00 ][OH C -2-NaOH 1,70 pOH 12,30 pH ba aabb NaOH V V MV - MV C mol/L 10 x 2,00 10 x 75,0) (50,0 10 x 0,100) x 50,0 - 0,100 x (75,0 C 2- 3- -3 NaOH Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 20 DEVER DE CASA UTILIZANDO O EXCEL, CONSTRUA A CURVA DE TITULAÇÃO (ÁCIDO FRACO-BASE FORTE) A PARTIR DOS DADOS DA TABELA E RESOLVA OS EXERCÍCIOS 11 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 21 EXERCÍCIOS 1) Calcule o pH da solução formada quando 45,0 mL de 0,100 mol/L de NaOH forem adicionados a 50,0 mL de 0,100 mol/L de HC2H3O2. (Ka = 1,8 x 10 -5). RESPOSTA pH = 5,70 Profa. Nedja Fernandes IQ/UFRN 22 EXERCÍCIOS 2) Calcule o pH no ponto de equivalência na titulação de 50 mL de 0,100 mol/L de HC2H3O2 com 0,100 mol/L de NaOH. Dado (Ka = 1,8 x 10 -5). RESPOSTA pH = 8,72
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