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18/11/2014 1 LE200- Química Geral Aula 12 –Reações Químicas: ácido-base e de precipitação Prof. Responsável: Dra. Alessandra Cremasco Alessandra.cremasco@fca.unicamp.br Reações Químicas • Reação química consiste na transformação de uma ou mais substância (reagentes) em outras substâncias diferente (produto). Equações Químicas • Equações químicas: descrições de reações químicas. Duas partes de uma equação: reagentes e produtos 1 P4 (s) + 6 Cl2 (g) → 4 PCl3 (l) Quantidade relativa de elementos ou coeficiente estequiométrico produtoreagente Estados físicos Lei da Conservação da Matéria – Lavoisier (sec XVIII) “matéria não pode ser criada nem destruída” Balanceamento de Reações Químicas • A equação balanceada fornece o número de moléculas que reagem para formar produtos na devida proporção. • Devem ser medidas em gramas e convertidas para mols. Mol: medida conveniente de quantidades químicas (1 mol = 6,022 x 1023átomos). Massa molar: é a massa em gramas de 1 mol de substância (g/mol). 1 mol de NaCl, H2O e O2 Reações Químicas – Soluções Aquosas Concentração de Soluções - Molaridade • Experimentos químicos envolve medir soluções em volume e posteriormente converter massa ou mols. • Altera-se a concentração utilizando-se diferentes quantidades de soluto e solvente. soluto solvente (solução aquosa - água) Concentração (cm) = )( )( Lsoluçãovolume molsolutoquantia molaridade Unidade M (mol/L) e símbolo indicado [ ] Ex. NaCl 1M = [NaCl] = 1M Concentração de Soluções - Molaridade Preparo 250 mL de solução 0,0110 M de KMnO4 Pesa-se 0,435g de KMnO4 , dissolve-o em pequena quantidade de água e em seguida adiciona água até menisco. 18/11/2014 2 Compostos Moleculares e Iônicos Reação em solução aquosa • Solução: mistura homogênea de uma ou mais substâncias. – Solvente e Soluto Água (solução aquosa) Dissolução íons e condução de corrente Eletrólitos Não-ioniza dissociação parcial dissociação total Não- Eletrólito Fraco Forte Ácidos e Base Ácidos Arrhenius: substâncias que quando dissolvida em água, aumenta a concentração de íons H+(aq) Bronsted-Lowry: doadores de prótons (ter átomo ou ion H+ para perder) Lewis: receptor de par de elétrons −+ +→+ )()()( aqaqaq ClHHCl Por ser completamente convertido em H+, o HCl é um ácido forte )(3)()(23 2 aqaqaq COCHHHCOCH −+ +→ Somente algumas moléculas de ácido acético são ionizadas para formar H+ ácido fraco Ácidos e Base Bases Arrhenius: substâncias que quando dissolvida em água, aumenta a concentração de íon hidróxido OH-(aq) Bronsted-Lowry: receptores de prótons (ter elétrons não ligantes) Lewis: Doador de elétrons −+ +→+ )()()( aqaqs OHNaNaOH Por ser completamente dissociado em OH-, o NaOH é uma base forte −+ +↔+ )()(42)(3 aqaqaq OHNHOHNH Somente poucos íons NH+ e OH- são formados pela reação da amônia com água, portanto amônia é uma base fraca Ácidos fortes Bases fortes Clorídrico, HCl Hidróxidos dos metais do grupo 1A (LiOH, NaOH, KOH, Bromídrico, HBr RbOH, CsOH) Iodídrico, HI Hidróxidos dos metais mais pesados do grupo 2ª (Ca(OH)2, Clórico, HClO3 Sr(OH)2, Ba(OH)2) Perclórico, HClO4 Nítrico, HNO3 Sulfúrico, H2SO4 Ácidos e Base Ácidos fracos Bases fraca Fosfórico, H3PO4 NH3 (amônia) Carbônico, H2CO3 Acético, CH3CO2H Oxálico, H2C2O4 Tartárico, H2C4H4O6 Cítrico, H3C6H5O7 Aspirina, HC9H8O4 Reação Ácido-Base • Os ácidos reagem com bases fortes para produzir sal e água Cátion (base) e ânion (ácido) )()(2)()( aqlaqaq NaClOHNaOHHCl +→+ Ácido forte Base forte Reação de Neutralização • Em caso de base fraca e ácido forte – produz apenas sal )(4)()(3 aqaqaq ClNHHClNH →+ Base fraca Ácido forte ácida básica Base forte e ácido fraco Reação Ácido-Base • Ânion proveniente de ácido fraco provocará um aumento no pH da solução (básico) • Cátion proveniente de base fraca provocará uma diminuição no pH da solução (ácido). • Cátion e ânion provenientes base fraca e ácido fraco, pH dependerá Ka e Kb ( ) ( ) ( ) ( )aqOHaqXlOHaqHX +− +↔+ 32 ácido base conjugada base Ácido conjugado Remover H+ Adicionar H+ 18/11/2014 3 Concentração em Ácidos e Bases • Em solução aquosa, os ácidos produzem H+ Ácido acético [H+]=1,6 x 10-3M Amônia [H+]=1,0 x 10-11M Esses valores podem ser descritos em termos de uma escala logarítmica de pH Ácido acético = - log (1,6 x 10-3M)=-(-2,80) = 2,80 Amônia =-log (1,0 x 10-11M)=-(-11,00)=11,00 [ ]+−= HpH log Ácido ↓H+/↓pH Base ↓↓ H+ / ↑pH pH<7 (ácido) / pH=7 (neutro) / pH>7 (base) [ ] pHH −+ =10 Baseado no equilíbrio de auto-ionização da água Auto-Ionização da água • A água pura apresenta o equilíbrio a 25 °C [ ][ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ][ ] 143 3 2 2 2 2 3 100.1 −−+ −+ −+ ×== =× = OHOHK OHOHOHK OH OHOHK w eq eq −+ +↔+ )()(3)(2)(2 aqaqll OHOHOHOH • O método mais preciso de medir o pH é usar um medidor de pH (pHmetro), ou utilizando corantes que mudam de cor quando o pH varia (indicadores). Concentração em Ácidos e Bases Medida de pH Ácidos Fracos • Os ácidos fracos são parcialmente ionizados em solução e Ka corresponde a constante de dissociação de ácido. Quanto maior Ka, mais forte é o ácido (+ íons presente) Se Ka >> 1, o ácido está completamente ionizado (ácido forte). Cálculo de Ka a partir do pH • O pH fornece a concentração no equilíbrio de H+. • Usando Ka, pode-se obter a concentração de H + (e, conseqüentemente, o pH). )()()( aqaqaq AHHA −+ +↔ [ ][ ] [ ]HA AHKa −+ = Bases Fracas • As bases fracas removem prótons das substâncias formando o ácido conjugado da base e íons OH-. • Kb corresponde a constante de dissociação da base, dado pelo equilíbrio entre a base e os íons resultantes )()(4)(2)(3 aqaqlaq OHNHOHNH −+ +↔+ [ ][ ] [ ]3 4 NH OHNHKb − + = Exercício - Ácidos e Bases Fracas Calcule o pH de uma solução 0,1 M de ácido acético (CH3COOH) se Ka = 1,8 x 10 -5 18/11/2014 4 Ácidos Polipróticos • Ácidos com mais de um H ionizável são removidos em etapas: • E remover o 1º proton é mais fácil do que o 2º (Ka1 >> Ka2 > Ka3 etc). )( 2 3)()(3 )(3)()(32 aqaqaq aqaqaq SOHHSO HSOHSOH −+− −+ +↔ +↔ 2 1 107,1 −×=aK 8 2 104,6 −×=aK Titulação Ácido-Base Determinar: -Massa e [ ] de ácido em reação ácido-base Adiciona-se base de [ ] conhecida, até que base reaja com todo ácido (ponto de equivalência). volume de base Titulação Adicionar indicador ácido-base ...ou pHmetro Alteração de cor com mudança pH Titulação • A partir do ponto de equivalência, concentração de OH- em solução aumenta e indicador muda de cor. A partir do volume e [ ] de base, calcula-se quantidade em mol de base [ ] )()( )()/( basebasebase LVLmolmol ×= Pela estequiometria da reação, determina-se quantidade mol, massa, MM e pureza. Titulação Exercício - Titulação Qual é o pH da solução que resulta da mistura de 25 mL de NH3 0,016 M com 25 mL de HCl 0,016 M. Ka = 5,6x10-10 Reação de Precipitação A reação de precipitação produz um produto insóluvel em água Exemplos: Precipitado )(3)()()(3 aqsaqaq KNOAgClKClAgNO +→+ Solúveis em água Solúvel em água Insolúvel em água )(3)(4)(2)(23 2)( aqsaqaq KNOPbCrOCrOKNOPb +→+ Solúveis em água Solúvel em água Insolúvel em água 18/11/2014 5 Solubilidade de Compostos Iônicos Sulfetos hidróxidosCompostos de Ag • Como prever se a reação resultará em um produto insolúvel? • Extensão que um sal se dissolve pode ser expresso em constante do produto de solubilidade (Kps). • Para qualquer sal, apresenta a forma:Constante de Equilíbrio - Produto de Solubilidade (Kps) )1035,7,()1035,7,( 77)( MaqBrMaqAgAgBr s −−−+ ×+×↔ 25°C [ ][ ]−+= BrAgK ps [ ][ ] ( ) ( ) 1377 1040,51035,71035,7 −−−−+ ×=×××== BrAgK ps −+ +↔ xyyx yBxABA [ ] [ ]yxxyps BrAK −+= ≠ Solubilidade (mol/L ou g/100mL) Constante de Equilíbrio - Produto de Solubilidade (Kps) Fórmula Nome Kps (25°°°°C) CaCO3 Carbonato de cálcio 3,4 x 10 -9 MnCO3 Carbonato de magnésio (II) 2,3 x 10 -11 FeCO3 Carbonato de ferro (III) 3,1 x 10 -11 CaF2 Fluoreto de cálcio 5,3 x 10-11 AgCl Cloreto de prata 1,8 x 10-10 AgBr Brometo de prata 5,4 x 10-13 CaSO4 Sulfato de cálcio 4,9 x 10 -5 São utilizados também: • Estimar solubilidade de um sal • Planejar separação de íons. • Como estimar a solubilidade de um sal a partir do Kps? Produto de Solubilidade (Kps) e Solubilidade Qual a solubilidade e solubilidade molar do sulfato de bário (BaSO4), dado que Kps = 1,1 x10 -10 ? R: 0,024 g/L e 1,0x10-5 mol/L Solubilidade e Efeito Íon Comum • A solubilidade diminui quando um íon comum é adicionado • A medida que adiciona mais F- (exemplo, NaF), o equilíbrio desloca-se para formar mais CaF2 e com isso a solubilidade do CaF2 diminui. −+ +↔ )( 2 )()(2 2 aqaqs FCaCaF Qual a solubilidade molar de CaF2 em uma solução que é NaF 0,15M, dado que Kps = 1,7 x10 -10.
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