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Tamanho dos átomos e dos íonsTamanho dos átomos e dos íons Carga nuclear efetiva de SLATER: • Escreva a configuração eletrônica dos elementos na seguinte ordem e grupos: (1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p) etc. 2) Elétrons em qualquer grupo à direita do grupo (ns, np) não contribuem para a constante de blindagem. 3) Todos os outros elétrons no grupo (ns, np) blindam o elétron de valência de 0,35 cada. 4) Todos os elétrons na camada (n - 1) contribuem com 0,85 cada. 5) Todos os elétrons (n - 2) ou em camadas mais baixas blindam completamente, ou seja, contribuem com 1 para o fator de blindagem. A carga nuclear efetiva é estimada a partir da equação: Zeff = Z - S EX.: Ne (Z = 10): 1s2 2s2 2p6 “Todos os outros elétrons no grupo (ns, np) blindam o elétron de valência de 0,35 cada” “Todos os elétrons na camada (n - 1) contribuem com 0,85 cada” S = (2 x 0,85) + (7 x 0,35) = 4,15 A carga nuclear efetiva é estimada a partir da equação: Zeff = Z – S Zeff = 10 – 4,15 = 5,85 EX.: Mg (Z = 12): 1s2 2s2 2p6 3s2 “Todos os outros elétrons no grupo (ns, np) blindam o elétron de valência de 0,35 cada” “Todos os elétrons na camada (n - 1) contribuem com 0,85 cada” “Todos os elétrons (n - 2) ou em camadas mais baixas blindam completamente, ou seja, contribuem com 1 para o fator de blindagem” S = (2 x 1) + (8 x 0,85) + (1 x 0,35) = 9,15 A carga nuclear efetiva é estimada a partir da equação: Zeff = Z – S Zeff = 10 – 9,15 = 0,85 Tabela 1: Carga nuclear efetiva de Slater para a 2a linha e 1a coluna da Tabela Periódica 2a linha Li Be B C N O F Ne Zeff 1,30 1,95 2,60 3,25 3,90 4,55 5,20 5,85 1a coluna H Li Na K Rb Cs Zeff 1,0 1,3 2,2 2,2 2,2 2,2 Tamanho dos átomos e dos íonsTamanho dos átomos e dos íons Tendências dos tamanhos dos íons • Todos os membros de uma série isoeletrônica têm o mesmo número de elétrons. • Quando a carga nuclear aumenta em uma série isoeletrônica, os íons tornam-se menores : O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+ Zeff = Z - S O2- (Z = 8, 10 e-): 1s2 2s2 2p6 Zeff = 8 – 5,85 = 2,15 F- (Z = 9, 10 e-): 1s2 2s2 2p6 Zeff = 9 – 5,85 = 3,15 Na+ (Z = 11, 10 e-): 1s2 2s2 2p6 Zeff = 11 – 5,85 = 5,15 Mg2+ (Z = 12, 10 e-): 1s2 2s2 2p6 Zeff = 12 – 5,85 = 6,15 Al3+ (Z = 13, 10 e-): 1s2 2s2 2p6 Zeff = 13 – 5,85 = 7,15 • A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia necessária para remover um elétron de um átomo gasoso: Na(g) Na+(g) + e-. • A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para remover um elétron de um íon gasoso: Na+(g) Na2+(g) + e-. • Quanto maior a energia de ionização, maior é a dificuldade para se remover o elétron. Energia de ionizaçãoEnergia de ionização Variações nas energias de ionização sucessivas • Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um elétron mais interno é removido. Energia de ionizaçãoEnergia de ionização Si: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 2s2 2p1 2s2 2p4 N O Be B Tendências periódicas nas primeiras energias de ionização • Os elétrons s são mais eficazes na proteção do que os elétrons p. Conseqüentemente, a formação de s2p0 a partir de s2p1 se torna mais favorável (envolve menor energia) do que a formação de s1 a partir de s2 (envolve maior energia). Energia de ionizaçãoEnergia de ionização Be: s2 p0 B: s2 p1 B+: s2 p0 Be+: s1 p0 Tendências periódicas nas primeiras energias de ionização • Quando um segundo elétron encontra-se em um orbital p, aumenta a repulsão elétron-elétron. A configuração s2p3 é mais estável (possui menor energia) do que a configuração s2p4. Energia de ionizaçãoEnergia de ionização O: s2 p4 N: s2 p3 • A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização. • A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo gasoso ganha um elétron para formar um íon gasoso • A afinidade eletrônica pode ser tanto exotérmica quanto endotérmica: Cl(g) + e- Cl-(g) E = -349 kJ/mol [Ne]3s23p5 [Ne]3s23p6 Ar(g) + e- Ar-(g) E > 0 [Ne]3s23p6 [Ne]3s23p64s1 Afinidades eletrônicasAfinidades eletrônicas • Analise as configurações eletrônicas para determinar se a afinidade eletrônica é positiva ou negativa. Cl(g) + e- Cl-(g) E = -349 kJ/mol [Ne]3s23p5 [Ne]3s23p6 • O elétron extra no Ar precisa ser adicinado ao orbital 4s, que tem uma energia significativamente maior do que a energia do orbital 3p. Ar(g) + e- Ar-(g) E > 0 [Ne]3s23p6 [Ne]3s23p64s1 Afinidades eletrônicasAfinidades eletrônicas Afinidades eletrônicasAfinidades eletrônicas Afinidades eletrônicasAfinidades eletrônicas 2A Be, Mg: ns2np0 ns2np1 5A N, P, As, Sb: ns2 np3 ns2 np4 + e - * * + e- * * Ligações covalentes entre átomos com diferentes tendências para atrair elétrons A nuvem eletrônica é deformada no sentido do átomo com maior tendência para atrai-la cargas parciais H-Cl + - Polaridade nas ligações químicas Eletronegatividade Eletronegatividade é uma medida da tendência que os átomos apresentam para atrair o par eletrônico numa molécula Escala de eletronegatividades de Linus Pauling Eletronegatividade Caráter iônico e covalente das ligações A polaridade de uma ligação pode ser imaginada como o caráter iônico de uma ligação covalente Compostos de elementos apresentando uma diferença grande de eletronegatividades tendem a apresentar maior caráter iônico na ligação Eletronegatividade • Idéia básica: quanto maior a diferença de eletronegatividade mais iônica será a ligação • Exemplo: Qual dos compostos abaixo deve apresentar um caráter de ligação intermediário (ou seja, covalente-polar). Cl-Cl O-H Na-Cl elet 0 1.2 2.3 Cl2 H2O NaCl Eletronegatividade Oxidação e redução Reações oxirreduçãoReações oxirredução + - Substância oxidada (perdeu elétron) íon positivo cátion Substância reduzida (ganhou elétron) íon negativo ânion • O número de oxidação para um íon: é a carga no íon. • O número de oxidação para um átomo: é a carga hipotética que um átomo teria se fosse um íon. • Os números de oxidação são determinados por uma série de regras: 1. Se o átomo estiver em sua forma elementar, o número de oxidação é zero. Por exemplo, Cl2, H2, P4, Li, Na, Mg, Au… 2. Para um íon monoatômico, a carga no íon é o estado de oxidação. Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação 3. Os não-metais normalmente têm números de oxidação negativos: a) O número de oxidação do O geralmente é –2. O íon peróxido, O22-, tem oxigênio com um número de oxidação de –1. b) O número de oxidação do H é +1 quando ligado a não- metais e –1 quando ligado a metais. c) O número de oxidação do F é –1. 4. A soma dos números de oxidação para o átomo é a carga na molécula (zero para uma molécula neutra). Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação Oxidação de metais por ácidos e sais Os metais são oxidados por ácidos para formarem sais: Mg(s) +2HCl(aq) MgCl2(aq) + H2(g) • Durante a reação, 2H+(aq) são reduzidos para H2(g). • Durante a reação, Mg0(s) é oxidado para Mg2+(aq). Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação Observe as mudanças nos números de oxidação! Zn0(s) Zn2+(aq) + 2e- 2H+(aq) + 2e- H2(g) Zn0(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g) • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintes itens: • H2S • S8 • SCl2 • Na2SO3 • SO42- Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintesitens: • H2S H = +1; S = -2 • S8 • SCl2 • Na2SO3 • SO42- Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintes itens: • H2S H = +1; S = -2 • S8 S = 0 • SCl2 • Na2SO3 • SO42- Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintes itens: • H2S H = +1; S = -2 • S8 S = 0 • SCl2 Cl = -1; S = +2 • Na2SO3 • SO42- Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintes itens: • H2S H = +1; S = -2 • S8 S = 0 • SCl2 Cl = -1; S = +2 • Na2SO3 Na = +1; O = -2 ; (+2 -6 = -4) S = +4 • SO42- Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação • Determine o estado de oxidação do enxofre em cada um dos seguintes itens: • H2S H = +1; S = -2 • S8 S = 0 • SCl2 Cl = -1; S = +2 • Na2SO3 Na = +1; O = -2 ; (+2 -6 = -4) S = +4 • SO42- O = -2; (-2 = -8 + x; x = +6) S = +6 Números de OxidaçãoNúmeros de Oxidação Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27 Slide 28 Slide 29 Slide 30 Slide 31 Slide 32
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