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1 Química Tecnológica Aula 6: Corrosão: eletroquímica, proteção e combate Profª. Drª. ANA PAULA MORENO TRIGO Introdução A maioria dos materiais em contato com o meio ambiente forma um sistema termodinamicamente instável. Com a única exceção dos metais nobres (ouro, prata e platina), todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e irão se transformar em óxidos ou hidróxidos. Apesar da termodinâmica indicar a possibilidade de uma reação, deve-se considerar a velocidade com que a reação ocorre. E é devido ao fato de certas velocidades de reação serem lentas que se pode utilizar os metais no cotidiano. Introdução Os problemas de deterioração aparecem em variadas atividades da vida econômica de uma nação: • Na construção civil; • Nas indústrias petroquímica, naval e química; • Na indústria automobilística; • Nos meios de transporte; • Em todas as etapas do sistema elétrico; • Em telecomunicações; • Em odontologia; • Em obras de arte, monumentos históricos, etc. 2 Introdução Formas de deterioração dos materiais Tipos de corrosão Corrosão eletroquímica: tipo mais comum. Ocorre com os metais, geralmente na presença de água. Corrosão química: é o ataque de algum agente químico diretamente sobre determinado material, que pode ou não ser um metal. Não precisa da presença de água e não há transferência de elétrons como na corrosão eletroquímica. Corrosão eletrolítica: processo eletroquímico que ocorre com a aplicação externa de uma corrente elétrica. Não é um processo espontâneo, como nos demais tipos de corrosão. Exemplos de corrosão Corrosão química (ataque direto de agente químico): • Solventes ou agentes oxidantes podem quebrar as macromoléculas de polímeros (plásticos e borrachas), degradando-os; • O ácido sulfúrico corrói o zinco metálico; • Concreto armado pode sofrer corrosão com o passar do tempo por agentes poluentes. Em sua constituição há silicatos, aluminatos de cálcio e óxido de ferro que são decompostos por ácidos (HCl). 3 Exemplos de corrosão Corrosão química: Exemplos de corrosão Corrosão química: (a) Poste (b) Mureta (Boa Viagem, Niterói - RJ) Exemplos de corrosão Corrosão eletrolítica (aplicação externa de corrente elétrica): • Quando não há isolamento ou aterramento, ou estes estão com alguma deficiência, formam-se correntes de fuga, e quando elas escapam para o solo formam-se pequenos furos nas instalações. • Isso acontece em tubulações de água e de petróleo, em canos telefônicos e de postos de gasolina. 4 Exemplos de corrosão Corrosão eletrolítica: Exemplos de corrosão Corrosão eletrolítica: Corrosão eletrolítica em tubos de aço-carbono provocada por corrente de fuga: (a) em parte de um equipamento; (b) em uma tubulação industrial Exemplos de corrosão Corrosão eletroquímica: pode se dar de duas formas: 1) Quando o metal está em contato com um eletrólito (solução condutora ou condutor iônico que envolve áreas anódicas e catódicas ao mesmo tempo), formando uma pilha de corrosão. Exemplo: formação da ferrugem. O ferro se oxida facilmente quando exposto ao ar úmido (oxigênio (O2) e água (H2O)). Essa oxidação resulta no cátion Fe2+, formando o polo negativo (que perde elétrons) da pilha: Reação anódica (oxidação): Fe(s) → Fe2+ + 2e- (perde elétrons) 5 Exemplos de corrosão Da mesma forma, ocorre a redução da água: Reação catódica (redução): 2H2O + 2e– → H2 + 2OH– (ganha elét.) Neste processo, os íons Fe2+ migram em direção à região catódica, enquanto os íons OH– direcionam-se para a anódica. Assim, em uma região intermediária, ocorre a formação do hidróxido ferroso (Fe(OH)2). Fe2+ + 2OH– → Fe(OH)2 Exemplos de corrosão Em meio com baixo teor de oxigênio (águas doces industriais), o hidróxido ferroso sofre a seguinte transformação: 3Fe(OH)2 → Fe3O4 + 2H2O + H2 (coloração preta) Por sua vez, caso o teor de oxigênio seja elevado (água do mar e naturais), tem-se: 2Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 → 2 Fe(OH)3 2Fe(OH)3 → Fe2O3 . H2O + 2H2O (coloração alaranjada ou castanho-avermelhada). Exemplos de corrosão A reação anódica tem como consequência a dissolução do metal ou transformação em outro composto como óxido, sulfeto, etc., produzindo-se então a corrosão. Por outro lado a reação catódica conduz à redução de espécies presentes no meio, sem a participação do metal sobre o qual ela tem lugar, consumindo os elétrons liberados até que as reações anódica e catódica atinjam o equilíbrio e a corrosão cesse. 6 Exemplos de corrosão Processo também chamado de Pilhas de ação local - aparecem em um mesmo metal devido a heterogeneidades diversas, decorrentes de composição química, textura do material, tensões internas, dentre outras, como: • Inclusões, segregações, bolhas, trincas. • Estados diferentes de tensões e deformações. • Acabamento superficial. • Diferença no tamanho e contornos de grão. • Tratamentos térmicos diferentes. • Materiais de diferentes épocas de fabricação. • Gradiente de temperatura. Exemplos de corrosão 2) Quando dois metais são ligados por um eletrólito, formando uma pilha galvânica. Exemplo: uma placa de cobre e uma de ferro, ambas mergulhadas num eletrólito neutro aerado e postas em contato, formando um circuito elétrico, cada placa se tornará um eletrodo. Exemplos de corrosão O ferro será o ânodo, oxidando- se e perdendo elétrons que migram para o cátodo (placa de cobre), que por sua vez, é reduzido. O ânodo sofrerá o desgaste, formando a ferrugem no fundo do recipiente. 7 Exemplos de corrosão Processo também chamado de Pilhas de eletrodos diferentes ou pilhas galvânicas - surgem sempre que dois metais ou ligas metálicas diferentes são colocados em contato elétrico na presença de um eletrólito. Exemplos de corrosão A intensidade do processo de corrosão é avaliada pela carga ou quantidade de íons que se descarregam no catodo ou pelo número de elétrons que migram do anodo para o catodo, sendo que a diferença de potencial da pilha (ddp) será mais acentuada quanto mais distantes estiverem os metais na tabela de potenciais de eletrodo. 8 Proteção e combate A corrosão: permanente desafio ao homem Custo com novo material que substituirá o antigo: de 20 a 50 vezes mais alto, o que inviabiliza a reposição Na maioria das vezes, é necessário o emprego de técnica anticorrosiva Processos mais empregados para a prevenção da corrosão: - proteção catódica, - proteção anódica, - revestimentos protetores e - inibidores de corrosão Proteção e combate P roteção catódica: técnica que transforma a estrutura metálica que se deseja proteger em uma pilha artificial, evitando, assim, que a estrutura se deteriore A proteção catódica de estruturas metálicas é baseada na injeção de corrente elétrica por meio de duas técnicas: a proteção por anodos galvânicos (espontânea) e a proteção por corrente impressa (não-espontânea) Graças à proteção catódica que tubulações enterradas para o transporte de água, petróleo e gás, e grandes estruturas portuárias e plataformas marítimas operam com segurança Proteção e combate Exemplo de proteção catódica por anodos de zinco, em navios, onde há a formação de uma pilha na qual, em função de seu maior potencial de oxidação, o zinco atua como anodo e protege o ferro do casco do navio. (a) vista inferior do navio em dique seco (b) fixação do anodo de zinco no casco do navio. 9 Proteção e combate P roteção anódica: baseia-se na formação de uma película protetora nos materiais metálicos por aplicação de corrente anódica externa, causando a passivação do metal (anulação de diferença de potencial da pilha de corrosão) A proteção anódica faz com que a dissolução do filme seja impossível, pois no caso de o mesmo sofrer ruptura ouapresentar falhas, nova película é automaticamente formada A proteção anódica pode ser utilizada em meios fortemente corrosivos como tanques de armazenamentos de ácido sulfúrico e indústria de polpa de papel Proteção e combate Resfriadores de aço inoxidável para ácido sulfúrico, com proteção anódica Proteção e combate Revestimentos protetores: geralmente aplicados sobre superfícies metálicas formando uma barreira entre o metal e o meio corrosivo e, consequentemente, impedindo ou minimizando o processo de corrosão As tintas, como as epoxídicas e o zarcão, são revestimentos muito utilizados na proteção de tubulações industriais, grades e portões. A galvanização é um método que consiste na superposição de um metal menos nobre sobre o metal que será protegido. É uma técnica muita empregada, como no caso de parafusos de ferro galvanizados com zinco. 10 Proteção e combate I nibidores de corrosão : são substâncias inorgânicas ou orgânicas que, adicionadas ao meio corrosivo, objetivam evitar, prevenir ou impedir o desenvolvimento das reações de corrosão, sejam elas na fase gasosa, aquosa ou oleosa Nas últimas décadas, com o intuito de evitar ou minimizar os inconvenientes causados pelos processos corrosivos, têm sido desenvolvidos e estudados novos materiais mais resistentes e duradouros, como ligas metálicas, polímeros e cerâmicas Grandes indústrias em todo o mundo também têm investido em pesquisas no sentido de repensar projetos e processos com soluções combinatórias, mais eficazes e menos onerosas Aula Experimental Objetivo: Identificação visual das reações de oxirredução, fazendo estudo comparativo da corrosão do ferro por diversas substâncias Materiais e reagentes: 6 pregos; Barbante; Tesoura; 6 tubos de ensaio (recipientes de vidro); Água de torneira; Óleo de cozinha; Mistura de água e sal; Sabonete líquido ou mistura de sabonete com água; Água destilada; Caneta esferográfica. Proteção e combate Procedimento: 1. Enumere os tubos de ensaio de 1 a 6; 2. Coloque água da torneira no tubo 1, óleo no tubo 2, a mistura de água e sal no tubo 3, o sabonete líquido no tubo 4 e água destilada no tubo 5.Todos esses líquidos devem atingir cerca de ¼ do volume de cada tubo de ensaio (ou cobrir completamente o prego). O sexto tubo deve ficar vazio. 3. Corte o barbante em 6 pedaços de cerca de 20 cm e prenda-os a cada um dos pregos; 11 Proteção e combate Procedimento: 4. Mergulhe cada prego em um líquido nos tubos de ensaio, deixando o barbante para fora de modo que seja possível puxar os pregos com os barbantes para tirá-los dos tubos; 5. Anote o aspecto dos pregos, dos líquidos e das soluções inicialmente; 6. Deixe sete dias em repouso. Depois de passado esse tempo, observe novamente o aspecto dos líquidos e soluções e dos pregos.
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