Aromaticidade e Compostos Aromáticos

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Aromaticidade
Aromaticidade: Derivados do Benzeno
H
HH
H
H
H
não reage
HCl
Br2/CCl4
Benzeno tem quatro graus de insaturação, mas não
reage como os alcenos...
C6H6
não reage
H2/Pt
H2/Pt
C6H6
reage lentamente…
Calor de Hidrogenação
(energia liberada durinte redução com H2/Pt)
Reagente
Ciclohexeno
1,3-Ciclohexadieno
Benzeno
Produto
Cyclohexano
Ciclohexano
Ciclohexano
H˚
28.6 kcal/mole
55.4 kcal/mole
49.8 kcal/mole
H2/Pt
86 kcal/mole esperado; 50 kcal/mole observado
36 kcal/mole mais estável do que esperado
Isômeros of C6H6
HH
C6H6 isômeros possíveis...
H
Ladenburg benzeno
H
H
H
Kekulé benzeno
BrBrBr
Br
Br
Br
3 isômeros dibromo
Br2/FeBr3Benzene
4 isômeros esperados para
benzeno Kekulé
Br
Br
Br
Br
Br
Br
“ligação longa”
“ligação curta”
Br Br
Br Br Br
Br
Ladenburg benzeno
Br
Br
...três isômeros dibromo são previstos.
BrBrBr
Br
Br
Br
3 isômers
Br2/FeBr3Benzeno
3 isômers esperados
Br
Br
idênticos
Br
Br
Br
Br
Kekulé sugere que os dois isômeros possíveisKekulé sugere que os dois isômeros possíveis
1,2-estariam em rápido equilíbrio...
Br
Br
Br
Br
Br Br BrBr
Br
Br
Br
Br
Br
ou
...hoje nós sabemos que as duas estruturas Kekulé
são simples formas de resonância.
O sistema conjugado do anel benzeno resulta na formação
de uma nuvem pi continua, acima e abaixo do plano do
anel.
Um mapa do potencial eletrostático
do benzeno mostrando densidade
eletrônica aumentada acima e
abaixo do plano do anel.
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
CH3
H
CH3
H
H
H
benzeno
H
tolueno
H
meta-xileno
Alguns Compostos Aromáticos...
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
benzeno
NH2
tolueno
OH
meta-xileno
NO2
H
anilina
H
fenol
H
nitrobenzeno
naftaleno antraceno
Alguns Compostos Aromáticos Policíclicos...
fenantreno
naftaleno antraceno
Alguns Compostos Aromáticos Policíclicos...
naftaleno
fenantreno
antraceno
dano DNA
O
DDT
CH
Cl
C Cl
Cl
ClOutros Compostos
Aromáticos Conhecidos...
HO O CH2 C
H
NH2
COOH
I
I
I
I
Tiroxina
Cl
Muitos dos compostos aromáticos são comprovadamente 
agentes cancerígenos; entre eles, um dos mais potentes 
é o benzopireno.
o benzepireno é liberado na 
combustão da hulha e do tabaco, combustão da hulha e do tabaco, 
sendo encontrado no alcatrão da 
fumaça do cigarro, ele está 
associado à ocorrência de câncer de 
pulmão, de laringe e de boca em 
fumantes. Ele também é 
provavelmente o causador do câncer 
de bexiga e de pâncreas nessas 
pessoas.
o benzopireno se encontra em carnes 
muito grelhadas sobre carvão
(assadas na brasa em churrascos ) e 
em peixes defumados, pois nesses 
casos ocorre uma combustão 
incompleta de material orgânico, ou 
seja, a queima do carvão e a queima 
da própria carne geram benzopireno
e outros HPA’s.
benzopireno também 
está presente na 
poluição atmosférica.