aula de reação de eliminação

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Competição entre substituição e 
eliminação
Reações de eliminação de haletos
de alquila
Além de sofrer substituição, os haletos de 
alquila sofrem eliminação 
A Reação E2 
Quanto mais fraca é a base, melhor ela é como um 
grupo de saída. 
A Regiosseletividade da Reação E2 
O produto majoritário de uma reação E2 é o alceno 
mais estável. 
Quanto maior o número de substituintes, mais estável
é o alceno.
Diagrama da coordenada de reação para a reação E2
do 2-bromo-butano e o íon metóxido
A Regra de Zaitsev
O alceno mais substituído é obtido quando um próton 
é removido do carbono b que estiver ligado ao menor 
número de hidrogênios. 
O alceno mais estável é geralmente (mas nem sempre)
o alceno mais substituído. 
Alcenos conjugados são preferidos em relação ao
alceno mais substituído.
Não use a regra de Zaitsev para predizer o produto
majoritário nesses casos.
O efeito estérico também afeta a distribuição do produto
Outra exceção para a regra de Zaitsev:
Considere a eliminação do 2-fluoro-pentano…
O estado de transição mais parecido com um carbânion. 
Estabilidades relativas de carbânions: 
C:
R
R
R - C:
R
H
R - C:
R
H
H - C:
H
H
H -< < <
carbânion
terciário 
carbânion
secundário
carbânion
primário
ânion 
metílico 
menos
estável
mais
estável
A Reação E1 
Diagrama da coordenada de reação para a reação
E1 do 2-cloro-2-metil-butano 
Como a reação E1 forma um intermediário carbocátion, 
precisamos considerar o rearranjo do carbocátion
Competição entre as Reações E2 e E1 
Estereoquímica da Reação E2 
• As ligações dos grupos a serem eliminados (H e X) 
devem estar no mesmo plano 
• A eliminação anti é favorecida sobre a sin
H
X H
X
a conformação mais estável
Uma outra visão do mecanismo da reação E2 
A melhor sobreposição dos orbitais que se interagem 
ocorre quando o ataque se processa pelo lado de trás. 
A eliminação anti evita a repulsão da base rica em 
elétrons. 
Considere a regiosseletividade de uma reação E2:
O alceno com os grupos mais volumosos em lados 
opostos da ligação dupla será formado em maior 
rendimento porque é o alceno mais estável. 
Diagrama da coordenada de reação para a reação E2 
do 2-bromo-pentano e o íon etóxido
O determinado isômero alceno formado depende da
configuração do reagente
Estereoquímica da Reação E1 
Eliminação de Substâncias Cíclicas 
Em uma reação E2, os dois grupos que estão sendo 
eliminados devem estar em uma relação trans
H
Br
H
Br
Eliminação E1 de Substâncias Cíclicas 
Uma reação E1 envolve eliminação sin e anti
Competição entre Substituição e 
Eliminação 
Haletos de alquila podem sofrer SN2, SN1, E2 e E1
1) Decida se as condições de reação favorecem SN2/E2 ou SN1/E1
• Reações SN2/E2 são favorecidas por uma alta
concentração do nucleófilo/base forte.
• Reações SN1/E1 são favorecidas por um pobre
nucleófilo/base fraca.
2) Decida quanto do produto será o produto de substituição e
quanto será o produto de eliminação
Considere as condições SN2/E2 
Uma base volumosa favorece a eliminação em relação 
à substituição 
Uma base fraca favorece a substituição em relação à 
eliminação 
CH3CHCH3
Cl
CH3CH2O
-+CH3CHCH3
OCH2CH3
CH3CH CH2 CH3CH2OH
Cl-
+ +
+
CH3CHCH3
Cl
CH3C
O
O-+CH3CHCH3
OCCH3
O
Cl-+
base
forte
base
fraca
Considere as condições SN1/E1