Aula-Cap-6c

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Cinética da Substituição Nucleofílica
● Reação global de segunda ordem → bimolecular
 substituição nucleofílica bimolecular – SN2
Mecanismo para a reação SN2
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Diagrama de Energia Livre para Reação SN2
 Processo bimolecular Nucleófilo e substrato envolvidos na etapa lenta
Estereoquímica das Reações SN2
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Cinética da Substituição Nucleofílica
● Reação global de primeira ordem → unimolecular
 substituição nucleofílica unimolecular – SN1
 velocidade independe da [OH-]
Mecanismo para a reação SN1
● Estudo da velocidade da reação de SN do (CH3)3CCl 
Etapa 1
Etapa 2
Etapa 3
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Diagrama de Variação de Energia Livre – SN1
● Processo uniimolecular
 apenas o substrato envolvido na etapa lenta da reação
ET(1)
ET(1)
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Estereoquímica das Reações SN1
● Estrutura planar do carbocátion
● Ataque por frente e por trás
● Reação SN1 em um estereocentro 
 ataque por ambos os lados – racemização
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Fatores que afetam velocidades em SN1 e SN2
● estrutura do substrato
● efeito do solvente
● natureza do grupo abandonador
● concentração e reatividade do nucleófilo para SN2
Estrutura do substrato – SN2
● Reatividade geral via SN2 de haletos de alquila saturados
metila > primário > secundário >> terciário
● Impedimento estérico → estado de transição tensionado
● Bloqueio estérico
 aproximação correta do Nu:- por ~ uma ordem de ligação
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Estrutura do substrato – SN1
● Maior estabilidade do carbocátion – maior vel. SN1
● Hiperconjugação
NÃO há estabilização por hiperconjugação
● ET – Grupos alquila – diminuição da tensão estérica
 aceleração estérica
Estrutura do substrato – SN1 & SN2