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BC 0307 – Transformações Químicas 2015 LISTA DE EXERCÍCIOS 4 I – Reações em equilíbrio 4.1 Verifique se as seguintes afirmações estão certas ou erradas. Se estiverem erradas, explique por quê. (a) Uma reação para quando atinge o equilíbrio. (b) Uma reação em equilíbrio não é afetada pelo aumento da concentração de produtos. (c) Se a reação começa com maior pressão dos reagentes, a constante de equilíbrio será maior. (d) Se a reação começa com concentrações maiores de reagentes, as concentrações de equilíbrio de cada produto será maior. (e) Em uma reação de equilíbrio, a reação inversa começa assim que os produtos se formam. (f) Se fizermos uma reação ocorrer mais rapidamente, podemos aumentar a quantidade do produto no equilíbrio. (g) A energia livre de reação é zero no equilíbrio. (h) A energia livre padrão de reação é zero no equilíbrio. 4.2 Escreva a expressão do equilíbrio Kc para cada uma das seguintes reações: (a) CO(g) + Cl2(g) COCl(g) + Cl(g) (b) H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) (c) 2H2S(g) + 3O2(g) 2SO2(g) + 2H2O(g) (d) 2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) (e) SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g) (f) N2(g) + 2H2(g) N2H4(g) 4.3 Coloca-se uma amostra de 0,10 mol de ozônio puro, O3, em um recipiente fechado de 1,0L e deixa- se que a reação 2O3(g) 3O2(g) atinja o equilíbrio. Coloca-se uma amostra de 0,50 mol de ozônio puro em um segundo recipiente de 1,0L, na mesma temperatura, e deixa-se que atinja o equilíbrio. Sem fazer qualquer cálculo, prediga quais das quantidades abaixo serão diferentes nos dois recipientes e quais serão iguais. Explique suas respostas. (a) quantidade de O2; (b) concentração de O2; (c) a razão [O2]/[O3]; (d) a razão [O2]3/[O3]2; (e) a razão [O3]2/[O2]3. BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.4 Uma amostra de 0,10 mol H2(g) e uma de 0,10 mol Br2(g) são colocadas em um recipiente fechado de 2,0 L. Deixa-se que a reação H2(g) + Br2(g) 2HBr(g) atinja o equilíbrio. Uma amostra de 0,20 mol HBr é colocada em um segundo recipiente fechado de 2,0 L, na mesma temperatura, e deixa-se que atinja o equilíbrio com H2 e Br2. Quais das quantidades abaixo serão diferentes nos dois recipientes? Quais serão iguais? Explique suas respostas. (a) quantidade de Br2; (b) concentração de H2; (c) a razão [HBr]/[H2][Br2]; (d) a razão [HBr]/[Br2]; (e) a razão [HBr]2/[H2][Br2]; (f) a pressão total no recipiente. 4.5 Use os seguintes dados, que foram coletados em 460°C e que são as concentrações molares de equilíbrio, para determinar a constante Kc da reação H2(g) + I2(g) 2HI(g). [H2] (mol.L-1) [I2] (mol.L-1) [HI] (mol.L-1) 6,47 x 10-3 0,594 x 10-3 0,0137 3,84 x 10-3 1,52 x 10-3 0,0169 1,43 x 10-3 1,43 x 10-3 0,0100 4.6 A constante de equilíbrio da reação 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) é K= 2,5 x1010 em 500K. Encontre o valor de K para cada uma das seguintes reações, na mesma temperatura. (a) SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) (b) SO3(g) SO2(g) + 1/2O2(g) (c) 3SO2(g) + 3/2O2(g) 3SO3(g) 4.7 Determine K, a parir dos seguintes dados de equilíbrio coletados em 24°C, para a reação NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g). PNH3(bar) PH2S(bar) 0,307 0,307 0,364 0,258 0,539 0,174 4.8 Em uma mistura de PCl5, PCl3 e Cl2 em equilíbrio na fase gás, em 500K, PPCl5=1,18 bar e o PCl2=5,43 bar. Qual é a pressão parcial de PCl3, sabendo que K=25 para a reação PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)? 4.9 A constante de equilíbrio da reação PCl3 + Cl2(g) PCl5(g) é K= 3,5 x 104 em 760°C. No equilíbrio, a pressão parcial de PCl5 era 1,3 x 102 bar e a do PCl3 era 9,56 bar. Qual era a pressão parcial de Cl2 no equilíbrio? BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.10 Para a reação H2(g) + I2(g) 2HI(g), K=160 em 500K. A análise da mistura de reação em 500K mostrou que sua composição é PH2= 0,20 bar, PI2= 0,10 bar e PHI= 0,10 bar. (a) Calcule o quociente da reação. (b) Será que a mistura de reação está em equilíbrio? (c) Caso não esteja, a tendência é formar mais reagentes ou mais produtos? 4.11 Um balão de reação de 0,500 L, em 700K, contém 1,20 x 10-3 mol SO2(g), 5,0x 10-4 mol O2(g) e 1,0 x 10-4 mol SO3(g). A 700K, Kc= 1,7 x 106 para o equilíbrio 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). (a) Calcule o quociente de reação Qc. (b) Será que mais SO3(g) tenderá a se formar? 4.12 Quando 0,0172 mol HI é aquecido até 500K em um recipiente fechado de 2,00 L, a mistura resultante em equilíbrio contém 1,90 g HI. Calcule Kc para a reação de decomposição 2HI(g) H2(g) + I2(g). 4.13 Uma mistura de 0,100 mol de SO2, 0,200 mol de NO2, 0,100 mol de NO e 0,150 mol de SO3 foi preparada em um reator de 5,00 L. A reação SO2(g) + NO2(g) NO(g) + SO3(g) atinge o equilíbrio em 460°C e Kc= 85,0. Qual é a concentração de cada substância no equilíbrio? 4.14 Uma mistura de reação de 0,20 mol N2 e 0,20 mol H2 foi colocada em um reator de 25,0 L e aquecida. No equilíbrio, 5,0% do gás nitrogênio reagiu. Qual é o valor da constante de equilíbrio Kc da reação N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g) nessa temperatura? 4.15 Uma mistura de reação de 0,400 mol H2 e 1,60 mol I2 foi introduzida em um balão de 3,00 L e aquecida. No equilíbrio, 60,0% do gás hidrogênio reagiu. Qual é a constante de equilíbrio da reação H2(g) + I2(g) 2 HI(g) nessa temperatura? 4.16 (a) Calcule o valor da constante de equilíbrio, K, da reação O2(g) + O(g) O3(g), sabendo que NO2(g) NO(g) + O(g) K= 6,8 x 10-49 O3(g) + NO(g) NO2(g) + O2(g) K= 5,8 x 10-34 (b) A pressão total inicial de uma mistura equimolar dos reagentes é 4,0 bar. Quais são as pressões parciais dos reagentes e produtos no equilíbrio? 4.17 O hidrogênio pode ser obtido do metano, de acordo com a equação química em equilíbrio: CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g) BC 0307 – Transformações Químicas 2015 A constante de equilíbrio dessa reação é igual a 0,20 a 900K. Numa mistura dos gases em equilíbrio a 900K, as pressões parciais de CH4 (g) e de H2O (g) são ambas iguais a 0,40 atm e a pressão parcial de H2 (g) é de 0,30 atm. a. Escreva a expressão da constante de equilíbrio. b. Calcule a pressão parcial de CO (g) no equilíbrio. 4.18 O processo Haber-Bosch, para a síntese da amônia, foi desenvolvido no início desse século, sendo largamente utilizado hoje em dia. Nesse processo, a mistura de nitrogênio e hidrogênio gasosos é submetida a elevada pressão, na presença de catalisadores em temperatura de 450°C. A reação pode ser representada a seguir: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ∆H= -100 kJ/mol Com relação ao processo Haber-Bosh é incorreto afirmar que a) a alta temperatura tem como objetivo aumentar a concentração de amônia obtida no equilíbrio. b) o uso do catalisador e a alta temperatura permitem que a reação ocorra em uma velocidade economicamente viável. c) a alta pressão desloca o equilíbrio no sentido de produzir mais amônia. d) o catalisador não influi na concentração final de amônia obtida após atingido o equilíbrio. e) para separar a amônia dos reagentes resfriam-se os gases, obtendo amônia liquída a -33°C, retornando o H2 e o N2 que não reagiram para a câmara de reação. 4.19 A reação de um ácido orgânico com um álcool forma ésteres. Por exemplo, a reação do ácido acético, CH3COOH, com etanol, C2H5OH, em um solvente orgânico, forma o éster conhecido como acetato de etila, CH3COOC2H5, e água. A reação é CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2OKc= 4,0 em 100°C Se as concentrações iniciais de CH3COOH e C2H5OH são 0,32 e 6,30 mol.L-1, respectivamente, e nenhum dos produtos está presente inicialmente, qual deverá ser a concentração do éster no equilíbrio? 4.20 Um reator de 3,00 L é preenchido com 0,342 mol CO, 0,215 mol H2 e 0,125 mol CH3OH. O equilíbrio é atingido na presença de um catalisador de óxido de zinco-crômio (III). Em 300°C, Kc= 1,1 x 10-2 para a reação CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)? (a) A concentração molar do CH3OH aumenta, diminui ou permanece inalterada, à medida que a reação se aproxima do equilíbrio? (b) Qual é a composição da mistura no equilíbrio? 4.21 Examine o equilíbrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g). (a) Se a pressão parcial de CO2 aumenta, o que acontece com a pressão parcial de H2? (b) Se a pressão parcial de CO diminui, o que acontece com a pressão parcial de CO2? (c) Se a concentração de CO aumenta, o que acontece com a pressão parcial de H2? (d) Se a concentração de H2O diminui, o que acontece com a constante de equilíbrio da reação? BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.22 A mistura de quatro substâncias HCl, I2, HI e Cl2 colocada em um reator atinge o equilíbrio na reação 2HCl (g) + I2(s) 2HI(g) + Cl2(g). Certas mudanças (especificadas na primeira coluna da tabela seguinte) são, então, feitas na mistura. Examine cada mudança separadamente e explique o efeito (aumento, diminuição ou nenhum) que elas provocam nos valores originais de equilíbrio da quantidade da segunda coluna ( ou K, se for o caso). A temperatura e o volume são mantidos constantes. Mudança Quantidade (a) adicione HCl quantidade de HI (b) adicione I2 quantidade de Cl2 (c) remova HI quantidade de Cl2 (d) remova Cl2 quantidade de HCl (e) adicione HCl K (f) remova HCl quantidade de I2 (g) adicione I2 K 4.23 Determine se os reagentes ou os produtos são favorecidos pelo aumento da pressão total (resultado da compressão) em cada um dos seguintes equilíbrios. Se nenhuma mudança ocorre, explique por quê. (a) 2 O3(g) 3 O2(g) (b) H2O (g) + C(s) H2 (g) + CO(g) (c) 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) (d) 2 HD(g) H2(g) + D2(g) (e) Cl2(g) 2 Cl(g) 4.24 Examine o equilíbrio 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6H2O(g). (a) O que acontece com a pressão parcial de NH3 quando a pressão parcial de NO aumenta? (b) Será que a diminuição da pressão parcial de NH3 faz a pressão parcial de O2 diminuir? 4.25 Diga, para cada um dos seguintes equilíbrios, se haverá deslocamento na direção dos reagentes ou dos produtos quando a temperatura aumenta. (a) N2O4 (g) 2 NO2 (g) , ∆H°= +57 kJ (b) X2(g) 2 X(g), em que X é um halogênio (c) Ni(s) + 4 CO(g) Ni(CO)4 (g), ∆H°= -161 kJ (d) CO2(g) + 2NH3 (g) CO(NH2)2 (s) + H2O(g), ∆H°= -90 kJ 4.26 A reação total da fotossíntese é 6CO2(g) + 6H2O(l) C6H12O6(aq) + 6O2(g) e ∆H°= +2802 kJ. Suponha que a reação está no equilíbrio. Diga qual é a consequência que cada uma das seguintes mudanças teria sobre a composição de equilíbrio (tendência de mudança na direção dos reagentes, tendência de mudança na direção dos produtos, ou não ter consequência alguma): BC 0307 – Transformações Químicas 2015 (a) o aumento da pressão parcial de O2; (b) compressão do sistema; (c) aumento da quantidade de CO2;; (d) aumento da temperatura; (e) remoção parcial de C6H12O6; (f) adição de água; (g) redução da pressão parcial de CO2. II – Ácidos e Bases 4.27 Escreva as fórmulas dos ácidos conjugados de (a) CH3NH2 (metilamina); (b) hidrazina, NH2NH2; (c) HCO3-, e das bases conjugadas de (d) HCO3-; (e) C6H5OH (fenol); (f) CH3COOH. 4.28 Escreva as fórmulas dos ácidos conjugados de (a) H2O; (b) OH-; (c) C6H5NH2 (anilina) e das bases conjugadas de (d) H2S; (e) HPO42-; (f) HClO4. 4.29 Identifique (a) o ácido e a base de Bronsted e (b) a base e o ácido conjugado formado na seguinte reação: HNO3(aq) + HPO42-(aq) NO3-(aq) + H2PO4-(aq). HSO3-(aq) + NH4+(aq) NH3(aq) + H2SO3(aq). 4.30 O pH de várias soluções foi medido em um laboratório de pesquisas de uma empresa de alimentos. Converta os seguintes valores de pH para molaridade de íons H3O+: (a) 3,3 (o pH do suco de laranja azedo); (b) 6,7 ( o pH de uma amostra de saliva); (c) 4,4 (o pH da cerveja); (d) 5,3 (o pH de uma amostra de café). 4.31 Calcule o pH e o pOH de cada uma das seguintes soluções de ácido ou base forte em água: (a) 0,0146 M HNO3(aq); (b) 0,11 M HCl(aq); (c) 0,0092 M Ba(OH)2(aq); BC 0307 – Transformações Químicas 2015 (d) 2,00 ml de 0,175 M KOH(aq) depois da dissolução até 5,00 x 102 mL; (e) 13,6 mg de NaOH dissolvido em 0,350 L de solução; (f) 75,0 mL de 3,5 x 10-4 M HBr(aq) depois da dissolução até 0,500 L. 4.32 Admita que o café tem pH = 5,0 e leite tem pH = 6,0. Sabendo-se que pH= -log [H+] e que pH + pOH= 14, calcule: a) a concentração de OH- no café b) a concentração de H+, em mol/L, em uma “média” de café com leite que contém 100 mL de cada bebida. 4.33 Um suco de tomate tem pH= 4,0 e um suco de limão tem pH= 2,0. Sabendo-se que pH= -log [H+] e pH + pOH= 14: a) Calcule quantas vezes a concentração de H+ do suco de limão é maior do que a concentração de H+ do suco de tomate. b) Calcule o volume de solução aquosa de NaOH de concentração 0,010mol.L-1 necessário para neutralizar 100 mL de cada um dos sucos. 4.34 Dê os valores de Ka dos seguintes ácidos: (a) ácido fosfórico; H3PO4, pKa1= 2,12; (b) ácido fosforoso, H3PO3, pKa1= 2,00; (c) ácido selenoso, H2SeO3, pKa1= 2,46; (d) íon hidrogenosselenato, HSeO4-, pKa2= 1,92. (e) Liste os ácidos em ordem crescente de força. 4.35 Escreva a equação do equilíbrio de transferência de prótons de cada um dos seguintes ácidos fracos e dê a expressão da constante de acidez Ka. Identifique a base conjugada, escreva a equação apropriada para a transferência de prótons e escreva a expressão da constante de basicidade Kb. (a) HClO2; (b) HCN; (c) C6H5OH. 4.36 O exame dos seguintes dados: I. [H3CNH3]+[CN]- + HOH HCN + [H3CNH3]OH sal ácido base II. Constante de ionização ácido............K1= 5 x 10-10, base.............K2= 5 x 10-4 Permite concluir que, na dissolução em água, do composto [H3CNH3]CN, se obtém uma solução: a) básica, porque K1 < K2 b) básica, porque K1 > K2 c) básica, porque K2 < K1 d) básica, porque K2 > K1 e) neutra, porque [ácido] = [base] BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.37 Sugira uma explicação para a diferença entre as forças de (a) ácido acético e ácido tricloro-acético; (b) ácido acético e ácido fórmico. 4.38 Os valores de Ka do fenol e do 2,4,6-tricloro-fenol são 1,3 x 10-10 e 1,0 x 10-6, respectivamente. Qual é o ácido mais forte? Explique a diferença de forças dos ácidos. 4.39 O valor de pKb da anilina é 9,37 e o da 4-cloro-anilina é 9,85. Qual é a base mais forte? Explique a diferença de forças das bases. 4.40 Organize as seguintes bases em ordem crescente de força, usando os valores de pKa dos ácidos conjugados que estão entre parênteses. Existe uma tendência simples nas forças? (a) amônia (9,26); (b) metilamina (10,56); (c) etilamina (10,81); (d) anilina (4,63). 4.41 A percentagem de desprotonação da octilamina (uma base orgânica) em uma solução 0,100 mol.L-1 em água é 6,7%. Qual é o pHda solução? Qual é o Kb da octilamina? 4.42 A percentagem de desprotonação do ácido benzóico em uma solução 0,110 mol.L-1 é 2,4%. Quais são o pH da solução e o Ka do ácido benzóico? 4.43 O ácido láctico é produzido nos músculos durante exercícios. Calcule o pH e o pOH das seguintes soluções de ácido láctico, CH3CH(OH)COOH, em água: (a) 0,12 mol.L-1; (b) 1,2 x 10-3 mol.L-1; (c) 1,2 x 10-5 mol.L-1 4.44 Para cada um dos seguintes ácidos polipróticos, diga qual das espécies (H2A, HA- ou A2-) você esperaria que estivesse em maior concentração em uma solução, em água, com pH= 6,50: (a) ácido fosforoso; (b) ácido oxálico; (c) ácido sulfídrico. 4.45 O fármaco anfetamina, C6H5CH2CH(CH3)NH2 (pKb= 3,11), é usualmente comercializado na forma do sal de brometo de hidrogênio, C6H5CH2CH(CH3)NH3+Br-, porque ele é muito mais estavél nesta forma sólida. Quando o fármaco é ingerido, ele chega ao estômago, que contém fluidos digestivos em pH= 1,7. Será que o fármaco permanece como C6H5CH2CH(CH3)NH3+ ou é convertido em C6H5CH2CH(CH3)NH2? Em outras palavras, qual é a razão das concentrações das duas espécies nesse pH? 4.46 Explique o que ocorre (a) com a concentração dos íons H3O+ de uma solução de ácido acético, quando se adiciona acetato de sódio sólido; (b) com a porcentagem de desprotonação do ácido benzóico em uma solução de ácido benzóico, quando se adiciona ácido clorídrico; (c) com o pH da solução, quando se adiciona cloreto de amônia sólido a uma solução de amônia em água. BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.47 Determine o pH e o pOH de (a) uma solução que é 0,50 mol.L-1 NaHSO4(aq) e 0,25 mol.L-1 Na2SO4(aq); (b) uma solução que é 0,50 mol.L-1 NaHSO4(aq) e 0,10 mol.L-1 Na2SO4(aq); (c) uma solução que é 0,50 mol.L-1 NaHSO4(aq) e 0,50 mol.L-1 Na2SO4(aq)? 4.48 O pH de 0,40 mol.L-1HF(aq) é 1,93. Calcule a mudança de pH quando 0,356g de fluoreto de sódio é adicionado a 50,0 mL da solução. Ignore a mudança de volume. 4.49 A aspirina (mostrada abaixo na forma de ácido acetil-salicílico, Ka= 3,2 x 10-4) é um produto da reação do ácido salicílico com anidrido acético. Calcule a razão das concentrações entre o íon acetil- salicilato e o ácido acetil-salicílico em uma solução cujo pH foi ajustado para 4,67 com um ácido forte ou uma base forte. 4.50 Diga em que região de pH cada um dos tampões, a seguir, serão efetivos, imaginando molaridades iguais do ácido e de sua base conjugada: (a) lactato de sódio e ácido láctico; (b) benzoato de sódio e ácido benzóico; (c) hidrogenofosfato de potássio e fosfato de potássio; (d) hidrogenofosfato de potássio e di-hidrogenofosfato de potássio; (e) hidroxilamina e cloreto de hidroxilamônio. 4.51 A novocaína, que é utilizada pelos dentistas como anestésico local, é uma base fraca com pKb= 5,05. O sangue tem pH= 7,4. Qual é a razão entre as concentrações da novocaína e de seu ácido conjugado no fluxo sanguíneo? 4.52 Suponha que 1,436 g de hidróxido de sódio impuro foi dissolvido em 300 mL de uma solução em água e que 25,00 mL dessa solução foram titulados até o ponto estequiométrico com 34,20 mL de 0,0695 mol.L-1 HCl(aq). Qual é a porcentagem de pureza da amostra original? 4.53 Suponha que 1,331 g de hidróxido de bário impuro foi dissolvido em água até completar 250 mL de solução e que 35,00 mL dessa solução foram titulados até o ponto estequiométrico com 17,6 mL de 0,0935 mol.L-1 HCl(aq). Qual é a porcentagem de pureza da amostra original? 4.54 Uma garrafa antiga em cujo rótulo estava escrito “NaOH 6,0 mol.L-1 padronizado” foi encontrada no fundo de uma prateleira do almoxarifado. Com o tempo, parte do hidróxido de sódio reagiu com o vidro e a solução não é mais 6,0M. Para determinar sua pureza, 5,0 mL da solução foram diluídos até 100 mL e titulados até o ponto estequiométrico com 11, 8 mL de 2,05 mol.L-1 HCl(aq). Qual é a molaridade do hidróxido de sódio da solução da garrafa? 4.55 Quais dos seguintes indicadores você podeia usar na titulação de 0,20 mol.L-1 CH3COOH(aq) com 0,20 mol.L-1 NaOH(aq): (a) alaranjado de metila, (b) tornassol, (c) azul de timol, (d) fenolftaleina? Explique suas escolhas. BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.56 Quais dos seguintes indicadores você poderia usar na titulação de 0,20 mol.L-1 NH3(aq) com 0,20 mol.L-1 HCl(aq): (a) verde de bromocresol, (b) vermelho de metila, (c) vermelho de fenol, (d) azul de timol? Explique suas escolhas. 4.57 O indicador vermelho de fenol é usado no controle de pH de água de piscina. Sobre o indicador e o pH de água de piscina sabe-se que: - Vermelho de fenol em solução com pH > 7,8 tem cor vermelha; - Vermelho de fenol em solução com pH < 6,8 tem cor amarela; - pH ideal para água de piscina= 7,4 - A adição de vermelho de fenol a uma aostra de água de piscina resultou em solução vermelha. a) A água de piscina é ácida, básica ou neuta? b) Para se efetuar correções de pH usa-se ácido clorídrico ou carbonato de sódio. A água da piscina em questão necessita de correção de pH? Se for o caso, qual destes reagentes deve ser usado? Justifique. IV – Equilibrio e solubilidade 4.58 Determine o Kps das seguintes substâncias pouco solúveis, conhecidas as suas solubilidades molares: (a) AgBr, 8,8x10-7 mol.L-1; (b) PbCrO4, 1,3x 10-7 mol.L-1; (c) Ba(OH)2, 0,11 mol.L-1; (d) MgF2, 1,2x10-3 mol.L-1. 4.59 Calcular a solubilidade do BaSO4 em uma solução 0,01 mol.L-1 de Na2SO4. Dado: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) Kps= 1,5 x10 -9 4.60 Calcular a solubilidade do Al(OH)3 em uma solução 0,1 mol.L-1 de KNO3. Dado: Al(OH)3(s) Al3+(aq) + 3OH-(aq) Kps= 5x 10-33 4.61 Formar-se-á ou não um precipitado de PbCl2, ao se misturarem volumes iguais de soluções 0,1 mol.L-1 de Pb(NO3)2 e 0,01 mol.L-1 de NaCl? Dado: PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kps= 1,6x 10-5 4.62 Em que pH começa a precipitar o Mg(OH)2, se a concentraçao do Mg2+ na solução é 0,01 mol.L-1? Dado: Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) Kps= 8,9 x 10-12 4.63 Que concentração de Ag+, em mols por litro, deve estar presente no ínicio da precipitação do AgCl de uma solução contendo 1,0x10-4mols de Cl- por litro? AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps= 1,78 x 10-10 BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.64 A solublidade do BaSO4 em água é 1,0 x 10-5 mol.L-1. Qual é a solubilidade do BaSO4 numa solução 0.1 mol.L-1 de K2SO4? 4.65 Se 0,11 mg de AgBr se dissolve em 1000 mL de água a uma dada temperatura, qual é o produto de solubilidade deste sal naquela temperatura? 4.66 Satura-se uma solução com respeito a um composto de fórmula geral AB2C3: AB2C3(s) A+(aq) + 2 B+(aq) + 3C-(aq) Determina-se que esta solução contém o íon C- em concentração 0,003 M. Calcule o produto de solubilidade do AB2C3. 4.67 O hidróxido de magnésio, Mg(OH)2, é uma base pouco solúvel em água, apresentando constante de produto de solubilidade, Kps= 4 x10-12. Uma suspensão desta base em água é conhecida comercialmente como “leite de magnésia”, sendo comumente usada no tratamento de acidez no estômago. a. Calcule, em mol/L, a solubilidade do Mg(OH)2, numa solução saturada desta base. b. Escreva a equação balanceada da reação de neutralização total do hidróxido de magnésio com ácido clorídrico, HCl 4.68 Examine os dois equilíbrios: CaF2(s) Ca2+(aq) + 2F-(aq) Kps= 4,0 x 10-11 F-(aq) + H2O(l) F(aq) + OH-(aq) Kb(F-)= 2,9 x 10-11 a) Escreva a equação química do equílibrio total e determine a constante de equílibrio corrrespondente. b) Determine a solubilidade de CaF2 em (b) pH= 7,0; (c) pH=3,0. 4.69 Examine os dois equilíbrios: BaF2(s) Ba2+(aq) + 2F-(aq) Kps= 1,7 x 10-6 F-(aq) + H2O(l) HF (aq) + OH- (aq) Kb(F-)= 2,9 x 10-11a) Escreva a equação química do equílibrio total e determine a constante de equilíbrio correspondente. b) Determine a solubilidade de BaF2 em (b) pH= 7,0; (c) pH= 4,0. 4.70 Suponha que os dois hidróxidos MOH e M’(OH)2 têm Kps= 1,0 x 10-12 e que, inicialmente, os dois cátions estão presentes em uma solução na concentração 0,0010 mol.L-1. Que hidróxido precipitará primeiro e em que pH, quando NaOH sólido for adicionado? 4.71 Desejamos separar os íos magnésio e os íons bário por precipitação seletiva. Qual ânion, o fluoreto ou o carbonato seria a melhor escolha para a precipitação? Por quê? BC 0307 – Transformações Químicas 2015 4.72 As concentrações de íons magnésio, cálcio e níquel (II) em uma solução, em água, são iguais a 0,0010 mol.L-1. (a) Em que ordem eles precipitam quando KOH sólido é adicionado? (b) Determine o pH em que cada sal precipita. 4.73 Imagine 20 gotas por mililitro. Será que ocorrerá formação de um precipitado se (a) 7 gotas de 0,0029 mol.L-1 K2CO3(aq) forem adicionadas a 25,0 mL de 0,0018 mol.L-1 CaCl2(aq); (b) 10 gotas de 0,010 mol.L-1 Na2CO3 forem adicionadas a 10,0 mL de 0,0040 mol.L-1 AgNO3(aq)? 4.74 Um químico pretende separar íons bário de íons chumbo utilizando íons sulfato como o agente precipitante. (a) Que concentrações do íon sulfato são necessárias para a precipitação de BaSO4 e PbSO4 de uma solução que contém 0,010 mol.L-1 Ba2+(aq) e 0,010 mol.L-1 Pb2+(aq)? (b) Qual é a concentração de íons bário quando o sulfato de chumbo começa a precipitar? 4.75 A fluoretação da água potável de uma cidade produz uma concentração de íons fluoreto próxima a 5 x 10-3 mol.L-1. Se a água utilizada na cidade for dura (água que contém íons Ca2+), pode ocorrer precipitação de CaF2 durante a fluoretação. Qual é a concentração máxima de íons Ca2+ que pode estar presente em solução para que não ocorra precipitação durante a fluoretação? Ignore a eventual protonação do F-. 4.76 Os íons fluoreto da água potável convertem a hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH, dos dentes, em fluoroapatita, Ca5(PO4)3F. Os valores de Kps dos dois compostos são 1,0 x 10-36 e 1,0 x 10-60, respectivamente. a) Qual é a solubilidade molar de cada substância?As solubilidades de equilíbrio a serem examinadas são Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2+(aq) + 3PO43-(aq) + OH-(aq) Ca5(PO4)3F(s) 5Ca2+(aq) + 3PO43-(aq) + F-(aq) b) Qual é a energia livre padrão de reação da conversão da hidroxiapatita em fluoroapatita? 4.77 Diga se Ag2CO3 precipita de uma solução formada por uma mistura que contém 100 mL de 1,0x 10-4 mol.L-1 AgNO3(aq) e 100 mL de 1,0 x 10-4 mol.L-1 Na2CO3(aq)? 4.78 As pedras dos rins são pequenas massas duras que se formam nos rins, usualmente a partir dos sais minerais da urina. Os oxalatos minerais são um constituinte comum das pedras dos rins. (a) Qual é a solubilidade molar do oxalato de cálcio, CaC2O4 (pKps= 8,59) na água? Se a concentação de íons Mg2+ dos fluidos liberados pelos rins é 0,020 mol.L-1 e a concentração do íon oxalato, C2O42-, é 0,035 mol.L-1, será que o oxalato de magnésio (pKps= 4,07) precipita? 4.79 O pH do sangue é mantido por um sistema tampão muito sensível que inclui principalmente o íon hidrogenocarbonato (HCO3-) e H+ em equilíbrio com água e CO2. H3O+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HCO3-(aq) 2H2O(l) + CO2(g) BC 0307 – Transformações Químicas 2015 (a) Durante os exercícios físicos, CO2 é produzido muito rapidamente no tecido muscular. Como os exercícios afetam o pH do sangue? (b) A hiperventilação (respiração rápida e profunda) pode ocorrer durante um esforço intenso. Como a hiperventilação afeta o pH do sangue? (c) O tratamento inicial normal para a hiperventilação é fazer o paciente respirar em um saco de papel. Explique brevemente por que este tratamento funciona e que efeito o tratamento com o saco de papel tem sobre o pH do sangue. III - QUESTÕES DE CONCURSOS PÚBLICOS PARA ENSINO SUPERIOR Questão 1: FCC - Ana MPU/MPU/Pericial/Engenharia Química/2007 Em um experimento colocou-se SO2Cl2(g) em um recipiente lacrado, mantido a 400 K. Nesta temperatura, a constante de equilíbrio Kp para a reação de decomposição deste gás: SO2Cl2(g) ↔ SO2(g) + Cl2(g) é 2,4 quando as pressões são medidas em atmosferas (atm). Determine a pressão parcial do gás cloro formado no equilíbrio a 400 K, se, neste experimento, a pressão do equilíbrio medida foi 3 atm. a) 0,94 atm b) 1,05 atm c) 1,52 atm d) 2,11 atm e) 0,67 atm Questão 2: FCC - Ana MPU/MPU/Pericial/Engenharia Química/2007 Em um experimento para determinar a taxa de reação da hidrólise do acetato de etila em meio básico, foram misturados 500 mL de uma solução 0,2 mol/L de NaOH e 500 mL de uma solução 0,2 mol/L de acetato de etila. Após 5 min foi retirada uma alíquota de 50 mL do meio reacional e misturada com 50 mL de uma solução 0,1 mol/L de ácido clorídrico. Esta mistura foi titulada com uma solução de NaOH 0,1 mol/L e foram gastos 25 mL para neutralizá-la. Sabendo que a reação da hidrólise do acetato com NaOH ocorre na proporção molar de 1:1, determine a concentração de acetato de etila do meio reacional após 5 min. a) 0,025 mol/L b) 0,050 mol/L c) 0,075 mol/L d) 0,100 mol/L e) 0,125 mol/L Questão 3: CESPE - PCF/PF/Área 6/2002 BC 0307 – Transformações Químicas 2015 Muitos medicamentos utilizados para combater os sintomas de gripes e resfriados comuns contêm em suas formulações o analgésico e antipirético acetaminofen ou o ácido acetilsalicílico, além da cafeína, um estimulante do sistema nervoso central. Acerca das estruturas desses compostos, mostrados na figura acima, julgue os itens. Questão 3: Entre os átomos de nitrogênio encontrados na cafeína, o mais básico, segundo Lewis, é o átomo de nitrogênio que não se encontra ligado a carbono primário. Certo Errado Questão 4: O acetaminofen é preparado pela reação entre o para-aminofenol e o anidrido acético (CH3CO-O-COCH3). Nessa reação, somente o grupo amino reage, pois esse grupo é mais nucleofílico que o grupo hidroxila. Certo Errado Questão 5: Frente a um mesmo nucleófilo, a reatividade de carbonilas de ésteres é, em geral, menor que a de amidas. Certo Errado Questão 6: Comprimidos contendo ácido acetilsalicílico, quando guardados por períodos além do prazo de validade, apresentam um leve odor de vinagre devido à hidrólise do éster, reação reversível que ocorre na presença de água e traços de H+, gerando ácido acético. Certo Errado Questão 7: Um possível método para separação de uma mistura contendo acetaminofen e ácido acetilsalicílico consiste em tratamento inicial da mistura com solução aquosa de bicarbonato de sódio, o que produz acetilsalicilato de sódio, substância muito solúvel em água, seguido de extração do acetaminofen - que não reage com o bicarbonato - da fase aquosa, com solvente orgânico adequado. Certo Errado Questão 8: CESPE - PCF/PF/Área 14/Regionalizado/2004 A nicotina é o alcalóide predominante da planta de tabaco. Em doses muito pequenas, a nicotina age como um estimulante, mas em doses maiores causa depressão, náusea e vômitos. Em doses ainda maiores é veneno violento. Sais de nicotina são usados como inseticidas. Algumas das reações do metabolismo da nicotina (I) estão mostradas abaixo. Com relação à nicotina e às reações acima, julgue os itens. Para formar o composto II, a nicotina sofre uma reação de -hidroxilação. Certo Errado Questão 9: O composto II está em equilíbrio com o composto III, que é um íon de enamina, altamente nucleofílico. Certo Errado Questão 10: A nicotina é um composto bicíclico, que apresentaum anel de piridina e um anel de pirrolidina. Certo Errado BC 0307 – Transformações Químicas 2015 Questão 11: CESPE - PCF/PF/Área 6/1997 Compostos contendo nitrogênio são essenciais à vida. Por um processo conhecido por fixação, o nitrogênio atmosférico é reduzido a amônia e, então, convertido nos compostos orgânicos nitrogenados. Várias drogas utilizadas em quimioterapia (sulfas) são compostos orgânicos contendo nitrogênio. É o caso do prontosil, da sulfanilamida, da penicilina, da tetraciclina e de outros. Julgue o item a seguir, levando em consideração a estrutura de alguns desses compostos. O prontosil é um corante azo. Certo Errado Questão 12: Aminas aromáticas são mais básicas que aminas não-aromáticas. Certo Errado Questão 13: A tetraciclina é uma molécula quiral que apresenta quatro carbonos quirais. Certo Errado Questão 14: Amidas apresentam caráter ácido. Certo Errado Questão 15: A reação de aminas aromáticas primárias com o ácido nitroso é de pouca utilidade sintética, uma vez que leva a uma mistura complexa de produtos. Certo Errado Questão 16: CESPE - PCF/PF/Área 6/1997 O fenol é um dos desinfetantes mais antigos que se conhece. Muitos compostos fenólicos parecem apresentar poder germicida, que é aumentado pela presença de grupos alquila no anel. Alguns estudos mostram que o tamanho ideal da cadeia lateral para uma atividade germicida máxima é de seis carbonos. Apesar dessa ação germicida, deve-se ressaltar que o fenol e seus derivados são substâncias bastante tóxicas ao ser humano, devendo-se evitar a inalação de seus vapores. Julgue os itens. Álcoois são mais ácidos que fenóis. Certo Errado Questão 17: O 3-nitrofenol é mais ácido que o 4-nitrofenol. Certo Errado Questão 18: Fenóis contendo grupos doadores de elétrons ligados diretamente ao anel são mais ácidos que fenóis contendo grupos elétron-atratores no anel. Certo Errado BC 0307 – Transformações Químicas 2015 Questão 19: CESPE - PPF/PF/2012 É comum a utilização de produtos químicos, como o iodo, por exemplo, na revelação de impressões digitais deixadas em locais de crime. Em um recipiente com cristais de iodo, coloca-se o material em cuja superfície pode ter sido deixada a impressão. O iodo sublima e seu vapor se fixa na gordura deixada pelo toque dos dedos na superfície do material, revelando as impressões digitais. Outro agente empregado na identificação de impressões digitais é o nitrato de prata. Uma solução aquosa desse produto é borrifada na superfície do material. O nitrato de prata, então, reage com o cloreto de sódio deixado pela transpiração da pele na superfície, conforme a equação: Ao ser exposto à luz ultravioleta, o cloreto de prata que se formou na superfície do material recebe uma quantidade de energia suficiente para se decompor, e a impressão digital se revela em uma coloração típica da prata metálica. Com base nas informações do texto e da tabela apresentada acima e considerando que a constante universal dos gases ideais (R) seja igual a 8,0 J.K-1.mol-1 e que o vapor de iodo obedeça à lei dos gases ideais, julgue o item. A constante de equilíbrio da reação entre o nitrato de prata e o cloreto de sódio, referida no texto, é menor que 1. Certo Errado Questão 20: A partir das informações do texto, é correto concluir que a reação é catalisada por luz ultravioleta. Certo Errado Questão 21: O volume molar do vapor de iodo a 309 K é superior a 8,0 m3.mol-1. Certo Errado Questão 22: ESAF - Qui (MIN)/MIN/Produtos Perigosos/2012 A facilidade com que uma nuvem eletrônica pode ser distorcida por uma campo elétrico é a definição de a) Polarizabilidade. b) Eletronegatividade. c) Afinidade eletrônica. d) Energia de ionização. e) Densidade. Questão 23: ESAF - Qui (MIN)/MIN/Produtos Perigosos/2012 Para a condução de um experimento, havia a necessidade de preparação de uma solução tampão com pH 6,0. Neste laboratório havia cinco ácidos e seus respectivos sais monosódicos, conforme apresentados na tabela abaixo: BC 0307 – Transformações Químicas 2015 Com base nos valores da constante de equilíbrio da primeira dissociação ácida em meio aquoso (Ka1) dos ácidos listados, um dos pares ácido/ sal monosódico foi escolhido para a preparação da solução tampão. Desta forma, massa correspondente a 0,16 mol do sal monosódico foi pesada e transferida quantitativamente para um balão volumétrico de 1 litro. Para se obter 1 litro da solução tampão desejada, a massa do ácido pesada e transferida quantitativamente para o balão volumétrico contendo o sal monosódico deve ser a) 16,8 g. b) 20,8 g. c) 24,8 g. d) 31,8 g. e) 38,8 g. Questão 24: ESAF - Qui (MIN)/MIN/Produtos Perigosos/2012 O fluoreto de cálcio (CaF2) apresenta risco quando reage com ácido sulfúrico concentrado formando ácido fluorídrico, que provoca corrosão de frascos de vidro. Indique a opção que mostra a solubilidade do CaF2 , em mol/L, em uma solução de fluoreto de sódio (NaF) com concentração 0,010 mol/L. Dado: Kps (CaF2) = 3,9 x 10-11 a) 2,1 x 10-4 b) 4,4 x 10-6 c) 3,9 x 10-7 d) 2,1 x 10-8 e) 3,9 x 10-9 Questão 25: ESAF - Qui (MIN)/MIN/Produtos Perigosos/2012 Qual o valor do pH da solução resultante da mistura de 20 mL de ácido acético (CH3COOH) 0,20 mol/L com 20 mL de hidróxido de sódio (NaOH) 0,1 mol/L? Dados:nKa= 2,0 x 10-5; pKa= 4,7 a) 4,0 b) 4,4 c) 4,7 d) 5,0 e) 6,0 BC 0307 – Transformações Químicas 2015 Questão 26: FUNRIO - Qui (SUFRAMA)/SUFRAMA/2008 Os gases NH3, O2, NO e H2O são colocados em um reator, que é fechado em seguida. O equilíbrio é atingido na reação abaixo. O que a introdução de uma quantidade de He no reator irá provocar? a) Provocará o aumento de amônia e de oxigênio. b) Aumentará as concentrações de óxido nitroso e de água. c) Não irá alterar o equilíbrio. d) Diminuirá as concentrações de óxido nitroso e de água. e) Diminuirá as concentrações de amônia e de oxigênio. Questão 27: CETRO - TRVS (ANVISA)/ANVISA/Área 1/2013 Leia o texto e observe a figura abaixo, para responder à questão. O ácido acetilsalicílico, medicamento mais consumido no mundo, é um fármaco do grupo dos anti- inflamatórios não esteroides (AINE), utilizado como anti-inflamatório, antipirético e analgésico. A figura abaixo mostra a reação da síntese do ácido acetilsalicílico. A respeito dos compostos I, II, III e IV, é correto afirmar que a) os átomos de carbono dos compostos I, II, III e IV apresentam hibridização sp3. b) o composto I é um derivado fenólico. c) o composto III é um ácido dicarboxílico. d) o composto III apresenta grupamento cetônico. e) os compostos I, II, III e IV possuem heteroátomo na molécula. Questão 28: A massa molar do composto I, em g/mol é: (Massas atômicas, em u.m.a.: C = 12; O = 16; H = 1) a) 122. b) 128. c) 134. d) 138. e) 140. Questão 29: CETRO - Ana Mun (Manaus)/Pref Manaus/Ambiental/Químico/2012 A Fenolftaleína é um composto orgânico usado como indicador ácido-base. O composto é incolor em solução ácida e róseo em solução básica. A fenolftaleína foi muito usada como princípio ativo de muitos laxantes, porém, por ser suspeita de possuir potencial carcinogênico, foi substituída por outras substâncias. Suas principais características são: BC 0307 – Transformações Químicas 2015 I. em solução de NaOH (meio básico), apresenta coloração avermelhada. II. em presença de vinagre que contém ácido acético(meio ácido) permanecerá incolor. III. em água, é insolúvel e, em etanol, é solúvel. É correto o que está contido em a) I, apenas. b) III, apenas. c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. e) I, II e III. Questão 30: FGV - Ana Amb (INEA)/INEA/Químico/2013 Uma solução padrão de tiocianato de potássio 0,10 mol.L–1 foi utilizada para determinar a quantidade de íons prata em 100 mL de uma amostra preparada isenta de mercúrio, paládio e sais de metais coloridos. Foram tituladas com agitação alíquotas de 25 mL da amostra utilizando a solução padrão. Cada titulação utilizou 21,5 mL do padrão. Massa molar: Ag = 107,87g.mol–1 De acordo com os dados, a quantidade (em gramas) de prata presente nos 100 mL é, aproximadamente, de: a) 0,47. b) 0,93. c) 1,86. d) 2,79. e) 3,72. Questão 31: CESGRANRIO - Assis Tec (INEA)/INEA/Técnico em Laboratório/2008 Um tampão contendo, entre outros sais, MgCl2 a 10mmol.L-1 deve ser preparado por um técnico, no volume final de 1L. A partir de uma solução estoque de 1 mol.L-1 de MgCl2, o técnico deverá adicionar à solução final: a) 10mL b) 20mL c) 30mL d) 50mL e) 100mL Questão 32: CESGRANRIO - Ana Amb (INEA)/INEA/Químico/2008 Qual o pH estimado de uma solução aquosa preparada com 0,1mol/L de ácido acético e 0,2mol/L de acetato de sódio? KHAc = 2 x 10-5 a) 0,2 b) 2 c) 4 d) 5 e) 6 BC 0307 – Transformações Químicas 2015 GABARITO 1 B 11 C 21 C 31 A 2 B 12 E 22 A 32 D 3 C 13 E 23 C 4 C 14 C 24 C 5 E 15 E 25 C 6 C 16 E 26 C 7 C 17 E 27 B 8 C 18 E 28 D 9 E 19 E 29 E 10 E 20 E 30 B
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