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* Principais Variáveis de Processos Temperatura, Pressão, Composição, Vazão, Massa específica e Volume específico 1- Composição 1.1- Frações mássicas , molares e volumétricas Onde xi é a fração mássica, i é a fração molar e a fração volumétrica (volumes aditivos) 1.2-Massa Molecular Média Convertendo as composições : * 1.3-Concentração:A concentração de um componente em uma mistura ou solução é a massa ou moles deste componente por unidade de volume da mistura ou solução: Onde ci é a concentração mássica e a concentração molar. A molaridade de uma solução é a concentração molar expressa em moles do soluto por litros da solução. 1.4- Outras formas de expressar composição Base úmida, base seca , ou base isenta de um dado componente da mistura Mistura AR + H2O * Mistura Sólido + H2O (sólido úmido) ms= massa do sólido isento de umidade Mistura de gases + Vapor de água (gases úmidos) * 2- Vazão Convertendo as vazões : Considerando misturas de N componentes : * Exemplo 1 - Uma mistura gasosa de metano e etano contém 75% em massa de metano. Calcule: a) a quantidade de metano expressa em moles contida em 250 kg da mistura; b) a vazão mássica da mistura se a vazão molar do metano é 40 kmol/min. Exemplo 2 - Considere uma mistura gasosa binária contendo dióxido de carbono e isobuteno, cujas massas molares são, respectivamente, iguais a 44g/mol e 56g/mol. Nessa situação, se a fração mássica de dióxido de carbono for igual a 0,44, a mistura será equimolar. A afirmativa é falsa ou verdadeira? Exemplo 3 - 100 m³ de ar úmido contém 1 m³ de vapor de água, expresse a fração molar da água em base úmida e em base seca Exemplo 4 – O feijão verde contém 70% de água em base úmida. Qual sua umidade expressa em base seca?. Se 100 kg de feijão verde passa por um processo de secagem e perde 70 % de água, qual a umidade final atingida em base úmida e base seca? * 3- Massa específica, volume específico e volume molar Para líquidos e sólidos a massa específica diminui com a temperatura e é pouco sensível à variações na pressão – fluidos incompressíveis Para gases Equação de estado – expressão que correlaciona Equação dos gases ideais T e/ou P * Comportamento do gás ideal: As moléculas são bastante espaçadas e se comportam como massas pontuais; O volume ocupado pelas moléculas é bem pequeno face ao volume total ocupado pelo gás; As forças intermoleculares são desprezíveis. Condições normais e de referência de T e P: MCN ou MCHN (m3ou m3/h nas CNTP) PCN ou PCNH (ft3ou ft3/h nas CNTP) * Cálculo da vazão volumétrica verdadeira a partir da vazão volumétrica nas condições normais de temperatura e pressão Exemplo 5: Determine a vazão volumétrica de um gás a 23,8 MCNH a 150°C e 2,5 atm Exemplo 6: A vazão de uma corrente de metano a 285°F e 1,3 atm é medida numa placa de orifício. A curva de calibração fornece a vazão de 3,95x105 PCNH. Calcule a vazão molar e volumétrica da corrente. * Gases não ideais Para temperaturas suficientemente baixas e (ou) pressões suficientemente altas a equação dos gases ideais não descreve de forma satisfatória o comportamento dos gases reais. Equações de estado mais complexas são empregadas para predição do comportamento dos gases: equações de Virial, Van der Waals entre outras. O comportamento dos gases não ideais pode ser descrito através dos fatores de compressibilidade e diagramas de compressibilidade; Equação de Estado do Fator de Compressibilidade Onde Z é o fator de compressibilidade e mede o desvio do comportamento do gás real em relação ao gás ideal: Z= f(Tr,Pr) para Tr=T/Tc e Pr=P/PC Todos os valores de certas propriedades de um gás – tais como o fator de compressibilidade - dependem da proximidade do gás ao seu estado crítico; A temperatura e a pressão reduzidas proporcionam uma medida desta proximidade; O gráfico de Z em função de Tr e Pr pode representar satisfatoriamente o comportamento de muitas substâncias – Carta Generalizada de Compressibilidade * Ponto crítico: Estado onde a fase de vapor puro tem propriedades idênticas a fase de líquido puro na mesma p e T; Tc - máxima temperatura na qual as fases L-V podem co-existir em equilíbrio; Pc - pressão necessária para condensar um vapor que se encontra na temperatura crítica ; O vapor é uma espécie gasosa abaixo de sua temperatura crítica. Substâncias acima de Tc e pressões acima de Pc são denominadas “fluidos supercríticos” * * Define-se um volume crítico ideal dado por: Algumas cartas de compressibilidade incluem o volume reduzido ideal, eliminando-se assim a necessidade de cálculos interativos nos problemas onde T ou P são desconhecidos (Fig 5.42 Felder) Observações importantes: Se o gás é hidrogênio ou hélio as constantes críticas devem ser corrigidas A equação de estado do fator de compressibilidade usada em conjunto com a carta de compressibilidade não é tão precisa para os cálculos de PVT em condições altamente não ideais como as equações de estado. Falta-lhe precisão e não é facilmente adaptada para cálculos computacionais. Suas vantagens incluem a relativa simplicidade do cálculo e a facilidade de utilização para misturas gasosas com multicomponentes. * * 4-Densidade relativa ‘ líquidos e sólidos gases Exemplo 7-Um certo gás tem um peso molecular de 30 kg/kmol, uma temperatura crítica de 310K e uma pressão crítica de 4,5 Mpa. Calcule a massa específica deste gás a 465K e 9,0 MPa (a) se o gás for ideal b) pelas cartas de compressibilidade Exemplo 8-A densidade de uma mistura gasosa em relação ao ar é 1.22. Considerando que o ar contém 21% de O2 e 79% de N2 Calcule: a) o volume específico da mistura gasosa nas CNTP; b) as frações mássicas e molares, se a mistura gasosa é composta apenas de etano e propano. * 5- Massa específica de misturas 5.1 Soluções e misturas líquidas ideais (volumes aditivos) 5.2 Soluções e misturas líquidas não ideais – determinação experimental, consulta a banco de dados ou predição a partir de correlações empíricas; Para soluções onde o soluto é sólido também se deve consultar bancos de dados, realizar a determinação experimental (picnometria) ou utilizar correlações para predição da massa específica em função da concentração e da temperatura. A correlação abaixo é muito empregada na determinação da massa específica de misturas. * Exemplo 9 - Um combustível líquido armazenado a 20°C e 1,0 MPa apresenta a seguinte composição volumétrica: 50% de C2H4, 48% de n-C4H10 e 2% de i-C4H10. Calcule a densidade deste combustível relativa a da água a 4°C e o volume do vapor em m³ que será produzido nas CNTP, se 50 m³ deste combustível líquido forem totalmente vaporizados à pressão atmosférica. * 5.3 Massa específica de sólidos porosos e sistemas particulados: onde ε é a porosidade do material ou a fração de vazios * 5.4 Misturas de gases ideais Conceitos básicos: Pressão parcial – pressão exercida por ni moles do gás i se ocupasse sozinho o mesmo volume ocupado pela mistura na mesma condição de temperatura. Volume Parcial – Volume ocupado por ni moles do gás i a mesma temperatura e pressão da mistura. Relações importantes: Lei de Dalton Lei de Amagat * 5.5 Misturas de gases não ideais Regra de Kay – estimativa das propriedades pseudo-críticas das mistura como a média ponderal das constes críticas dos componentes puros Temperatura pseudo - crítica Pressão pseudo-crítica Temperatura pseudo-reduzida Pressão pseudo-reduzida O fator de compressibilidade Zm pode ser estimado a partir das cartas de compressibilidade e das propriedades pseudo – reduzidas Exemplo 10-Uma corrente de processo escoando a 35kmol/h contém15% molar de hidrogênio e o resto de 1 buteno. A pressão absoluta da corrente é 10atm, a temperatura 50°C e a velocidade é 150m/min. Determine o diâmetro da tubulação que transporta esta corrente, usando a regra de Kay nos seus cálculos. *
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