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Aula 6 Química da Atmosfera - Parte I 1. Composição química e a poluição da atmosfera 2. “Regiões da atmosfera” 3. Transporte de substâncias e os Ciclos biogeoquímicos Prof. Rafael Arromba de Sousa Universidade Federal de Juiz de Fora Instituto de Ciências Exatas Departamento de Química Juiz de Fora, 1o semestre de 2018 QUI 163 - Química Ambiental 1 1. Composição química e a poluição da atmosfera 2. “Regiões da atmosfera” 3. Transporte de substâncias e os Ciclos biogeoquímicos O que vocês já sabem ?? 2 Introdução “ Pode-se assumir, com boa aproximação, que nosso planeta é um sistema fechado em termos de fluxos de massa, sem entrada ou saída de material ” 3 Introdução “ Pode-se assumir, com boa aproximação, que nosso planeta é um sistema fechado em termos de fluxos de massa, sem entrada ou saída de material ” 4 Importante não poluir a mesma considerando que os poluentes se diluem Necessidade de se conhecer as características da atmosfera A atmosfera terrestre é uma fina camada gasosa que envolve a Terra, sendo formada por diferentes gases que se distribuem em “camadas” Formação .... No início da formação do planeta Terra: atmosfera composta por gases como metano, amônia, vapor de água e gás carbônico - resultantes das constantes erupções vulcânicas e de colisões de meteoros na superfície Em uma “segunda fase”, surgiram os primeiros organismos vivos que realizaram fotossíntese, absorvendo o gás carbônico da atmosfera e transformando-o em oxigênio 6 CO2 + 12 H2O C6H12O6 + 6 O2 + H2O (Glicose) “Ocorreu a maior transformação causada no planeta pelos organismos vivos: a atmosfera tornou-se “cheia” de oxigênio” 5 Introdução – Definição e Histórico Introdução - Composição química geral A Terra tem aproximadamente 4,5 bilhões de anos e ao longo desse período a atmosfera sofreu modificações que permitiram o surgimento e manutenção da vida Dados da provável composição (%) da atmosfera terrestre antes e após o aparecimento de vida Gás Vênus Marte Terra* Terra CO2 96,5 95 98 0,035 N2 3,5 2,7 1,9 79 O2 Traços 0,13 Traços 21 Argônio Traços 1,6 0,1 1,0 * Composição provável antes do aparecimento da vida no planeta 6 ENTÃO... Característica da atmosfera que favorece a vida: caráter oxidante 21% de gás oxigênio (coexiste com formas reduzidas de oxigênio, como monóxido de carbono e óxido nitroso) A composição geral é resultado da “vida” que vem se desenvolvendo : O teor de oxigênio é quase todo produto da fotossíntese Outras fontes contribuem com menos de um bilionésimo do estoque de O2 que respiramos Introdução - Composição química geral 7 - Contém 80% dos gases atmosféricos - Th máx - 60 0C - Fenômenos meteorológicos - Moléculas de O3 - T de - 60 até 00C (abs de UV) - Menos moléculas - T chegam a – 1000C (camada mais fria) - Diferentes espécies - T chegam em 12000C (Abs de radiação de alta energia) Atmosfera – Composição química x camadas ou Termosfera Ordem e dimensão das camadas: 8 Composição gasosa de cada camada: 9 A b s o rç ã o d o u lt ra v io le ta d e a lt a p o tê n c ia λ < 2 2 0 n m A b s o rç ã o d o u lt ra v io le ta d e 2 0 0 < λ < 3 3 0 n m U lt ra v io le ta , v is ív e l e i n fr a v e rm e n lh o , λ > 3 3 0 n m Atmosfera – Importância ?? 10 Funções protetoras ... - Evita os impactos de corpos celestes (meteoros) - Mantem parte do calor solar, impedindo sua imediata irradiação para o espaço - Impede variações bruscas de temperatura e radiações extremamente energéticas, favorecendo a vida terrestre - Atua como um condensador que transporta água dos oceanos aos continentes (Ciclo hidrológico) Atmosfera – Importância 11 Troposfera ... É a camada importante para a sobrevivência dos seres aeróbios CARACTERÍSTICAS Forte interação com a Litosfera e com a Hidrosfera Composição variada - Gases* - Líquidos - Sólidos Tabela 1. Composição média do ar seco no nível do mar (SEINFELD, 1984). Substâncias Concentração em ppm Concentração em µg/m 3 Nitrogênio (N2) 780 840.00 8.95 x 10 8 Oxigênio (O2) 209 460.00 2.74 x 10 8 Argônio (Ar) 9 340.00 1.52 x 10 7 Dióxido de Carbono (CO2) 315.00 5.67 x 10 5 Neônio (Ne) 18.00 1.49 x 10 4 Hélio (He) 5.20 8.50 x 10 2 Metano (CH4) 1.20 7.87 x 10 2 Criptônio (Kr) 1.10 3.43 x 10 3 Óxido de Nitrogênio (N2O) 0.50 9.00 x 10 2 Hidrogênio (H2) 0.50 4.13 x 10 1 Xenônio (Xe) 0.08 4.29 x 10 2 Existem também milhares de constituintes-traço 170 tipos de interações químicas (estimativa) (*) Composição média do ar seco no nível do mar (SEINFELD, 1984) 12 Troposfera É a camada importante para a sobrevivência dos seres aeróbios OUTRAS CARACTERÍSTICAS Forte interação com a Litosfera e com a Hidrosfera Composição variada (gases, líquidos e sólidos) Materiais líquidos e sólidos em suspensão - Origem natural (vulcões, queimadas) - Origem antropogênica (poluição...) 13 Ação humana Modificações significativas a partir da Revolução industrial chuva ácida, efeito estufa e depleção da camada de ozônio Atmosfera - Efeitos da poluição 14 na Troposfera na Estratosfera Exemplos de FATOS HISTÓRICOS relacionados à POLUIÇÃO ATMOSFÉRICA: - Dez. 1930 Vale de Meuse, Bélgica: grossa camada de poluição por 5 dias ( 63 mortos e doenças em cerca de 6000 pessoas ) Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=blyN42zpAYM - Out. 1948 o mesmo em Donora (Pensilvânia, EUA): 20 mortos e quase metade da população ficou “doente” Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=IKDpNTNm1Cc - Dez. 1952 Londres: durante 5 dias ocorreram 4000 mortes (outros episódios na cidade em 1953 e 1962) Mais detalhes: www.youtube.com/watch?v=pX4uqLIJn5c - 1953, 1963, 1966 episódios de forte poluição em Nova York 15 Atmosfera - Efeitos da poluição Exemplos de FATOS HISTÓRICOS relacionados à POLUIÇÃO ATMOSFÉRICA: - Dez. 1930 Vale de Meuse, Bélgica: grossa camada de poluição por 5 dias ( 63 mortos e doenças em cerca de 6000 pessoas ) - Out. 1948 o mesmo em Donova (Pensilvânia, EUA): 20 mortos e quase metade da população ficou “doente” - Dez. 1952 Londres: durante 5 dias ocorreram 4000 mortes (outros episódios na cidade em 1953 e 1962) - 1953, 1963, 1966 episódios de forte poluição em Nova York A partir desses episódios alguns países passaram a legislar, regulamentar e implementar tecnologias para redução da poluição No BRASIL graves problemas ocorreram na cidade de Cubatão: “Vale da Morte” na década de 1980 HOJE: “Cidade-símbolo da Recuperação Ambiental”! Mais detalhes: http://colunas.revistaepoca.globo.com/planeta/2012/08/14/como- cubatao-deixou-de-ser-o-vale-da-morte/ 16 Atmosfera - Efeitos da poluição 17 The CrownContexto econômico e ambiental da poluição atmosférica: 1) O crescimento populacional altera constantemente a atmosfera – Por meio do lançamento de gases e partículas ... – Modificando as trocas de água e energia, alterando a quím. atmosférica • Substituindo/removendo a cobertura natural que barram os ventos • Reduzindo a quantidade de água evaporada, aumentando o fluxo de calor sensível • Mudando a circulação local e o ângulo de recebimento da luz solar 2) Existência de diferentes tipos de poluentes Compreendem partículas e gases em concentrações que colocam em perigo a saúde dos organismos, alterando a dinâmica ambiental e dos processos físicos 18 Atmosfera - Efeitos da poluição Partículas Partículas maiores concentram- se próximas ao solo (gravidade) Em geral, diminuem a penetração da luz afetando o clima por meio de efeitos físicos Poluentes: características gerais Gases poluentes danificar as construções e afetam o clima por meio de reações químicas que ocorrem na atmosfera 19 Atmosfera - Efeitos da poluição Problemas de saúde ... Os poluentes atmosféricos têm efeitos sobre a saúde ! PARTÍCULAS FINAS alergias respiratórias em geral, silicose e câncer de pulmão Espirros, tosse, dor de garganta, bronquite PARTÍCULAS “ORGÂNICAS” câncer, mutação genética e malformação de fetos EMISSÕES GASOSAS EM GERAL Agravamento das alergias respiratórias Dor de cabeça Falta de ar Arritmia “Chuva ácida” ... Irritação nos olhos e Redução de visibilidade 20 Dispersão atmosférica de contaminantes O termo “DISPERSÃO ATMOSFÉRICA” é usado para referir-se ao espalhamento de poluentes gasosos devido aos efeitos convectivos e turbulentos do escoamento atmosférico OU SEJA, a dispersão é resultado de mecanismos de transporte rápidos e irregulares : Os contaminantes são carreados pelo vento e naturalmente se misturam na atmosfera turbulenta Durante a dispersão, os contaminantes podem sofrer reações químicas - Contaminantes primários transformam-se em Contaminantes secundários - São depositados no solo ou na água (por via seca ou úmida) Atmosfera - Transporte de substâncias 21 Dispersão atmosférica de contaminantes Atmosfera - Transporte de substâncias Exemplos de alguns poluentes importantes na atmosfera 22 1) Poluentes gasosos 2) Poluentes (particulados e gasosos) de acordo com a fonte 23 FONTE PARTICULADOS EMISSÕES GASOSAS Caldeiras e fornos industriais Cinzas e fuligem NOX, SO2, CO, aldeídos, Ácidos orgânicos, benzopireno Motores de combustão interna Fuligem CO, NOX, aldeídos, hidrocarbonetos, benzopireno Metalurgia e química do coque Pó e óxidos de ferro NOX, SO2, CO, NH3, compostos de flúor, substâncias orgânicas Indústria alimentícia pó NH3, H2S, misturas multicomponentes de compostos orgânicos Alguns exemplos ... Por outro lado: Os poluentes podem ser “removidos”, naturalmente, por: - Deposição úmida - Deposição seca - Reações químicas com partículas ou outros gases Um outro problema: A dispersão atmosférica de contaminantes leva os contaminantes para outros locais (distantes das fontes) Atmosfera - Transporte de substâncias 24 Exemplificando a dispersão atmosférica de contaminantes Atmosfera - Transporte de substâncias 25 Substâncias persistentes (origem natural ou não) podem ficar “circulando” no ambiente MAS, também ocorrem transformações químicas, favorecidas pelos Ciclos Biogeoquímicos ... • Atmosfera REATOR Oxigênio (componente extremamente reativo), compostos em pequenas concentrações (reagentes ou catalisadores) e luz solar (energia) • Produtos de reações atmosféricas dependem da concentração dos reagentes, temperatura, catalisadores e reatividade da molécula • Tempo de residência desses produtos tempo médio de permanência do composto na atmosfera Atmosfera - Transporte de substâncias 26 Ciclos Biogeoquímicos ? Atmosfera - Transporte de substâncias São os conjuntos de reações químicas e as mudanças de fases que fazem com que substâncias permeiem os diferentes ecossistemas Ex: Questão do CO2 CO2 atmosférico é fixado pelas plantas (fotossíntese) MAS reemitido pela respiração TENDÊNCIA: concentrações “constantes” de substâncias nos ecossistemas em equilíbrio MAS no caso do CO2 e outros gases alterações significativas (atividades antropogênicas) Ex: Queima de combustíveis fósseis Aumenta em ~4,3% ao ano a emissão de Carbono na atmosfera Compostos de Carbono CICLO DO CARBONO (foco: CO2 atmosférico) 27 Atmosfera – Ciclo do carbono 28 CO2 atmosférico: monitoração desde 1750 (Siple Station) até os dias atuais (Mauna Loa, desde 1958) https://www.esrl.noaa.gov/gmd/ccgg/trends/full.html, acessado 19-09-17 Atmosfera – Ciclo do carbono “Fixação” de carbono por meio dos vegetais (consomem CO2) e animais (consome C6H12O6) Reemissão por meio de processos naturais (decomposição) e queima de combustíveis fósseis 29 Fonte: http://www.ib.usp.br/~delitti/projeto/rhavena/Index.htm, acesso 01-05-17 Atmosfera – Ciclo do nitrogênio Espécies de N2 (inertes) e NOx (associados a problemas ambientais) Transformação de N2 em outros compostos: NH3 NH4 + NO2 - NO3 - N2 - Espécie mais abundante da atmosfera - Não é aproveitado pelos seres vivos NESTA FORMA (exceção para algumas bactérias) - Outras formas: REATIVAS ... NOx = NO + NO2 - Chuva ácida - Depleção da camada de ozônio (Próxima aula...) 30 Amônio (NH4 +) Nitritos (NO2 -) (NO3 -) Ciclo do nitrogênio Complexo (reações desconhecidas) • Relâmpagos Transformam N inerte em N reativo: N2 + O2 → 2NO • 3/2 H2 + ½ N2 NH3 (Haber-Bosch) * Indústria de fertilizantes * Substituinte dos CFCs * Aditivo em petroquímicas • Nitrificação: • Desnitrificação: Atmosfera – Ciclo do nitrogênio Reações químicas associadas 2 NH4 + + 3 O2 2 NO2 - + 2H2O + 4H + 2 NO2 - + O2 2 NO3 - NO3 - NO2 - NO N2O N2 31 Atmosfera – Ciclo do enxofre Chuva ácida próxima aula... 32 Principal contribuição Dimetilsulfeto Compostos de enxofre: várias fontes e vários estados de oxidação SO2 combustíveis fósseis (atividades antropogênicas grandes quantidades) Hemisfério Norte maior concentração do que no hemisfério Sul (países ricos queimam mais combustíveis fósseis) H2S águas ou regiões úmidas do continente (reações anaeróbias) Dimetilsulfeto emitido por fitoplancton na superfície dos oceanos SO4 2- dissolvido na água e presente na atmosfera (“spray oceânico”) Quando as partículas tem diâmetro < 10 µm (MP10)constituem o “aerossol de sulfato” podem penetrar nos pulmões e causar doenças respiratórias (sulfatos provenientes de poluição) São responsáveis por mudanças climáticas (interagem com a luz solar causando alterações de temperatura) Atmosfera – Ciclo do enxofre 33 34 Existem Diversos Poluentes na Atmosfera ... Demandam uso de POLÍTICAS e TECNOLOGIAS de controle e de minimização da poluição Legislações e Sistemas de Créditos de Poluição Lâmpadas de iluminação mais eficientes Uso mais frequentede gás natural Uso de energia renovável OMS: mais de 1,1 bilhão de pessoas vive em áreas urbanas onde o ar exterior não é saudável ! 2) Em relação ao fluxo de CO2 entre os diferentes compartimentos, seria possível calcular as estimativas de troca? 3) O pH da água favorece a dissolução do CO2 atmosférico? De que forma? QUESTÕES - RELACIONANDO A QUÍMICA AQUÁTICA E ATMOSFÉRICA: 1) Quais são as principais formas químicas de transporte de carbono entre os vários compartimentos da biosfera? 35 4) Quais são os estados de oxidação em que o enxofre pode ser encontrado nos compostos principais do Ciclo do enxofre? E quais os compostos mais solúveis em água? Para casa.... VÍDEO – Entrevista com o Prof. Sérgio Correa (UERJ): https://www.youtube.com/watch?v=3AlMryEKpNI Demais Referências Utilizadas • Rocha, J. C; Rosa, A. H. e Cardoso, A. A, Introdução à Química Ambiental, Porto Alegre Bookman, 2004 • Baird, C. Química Ambiental; Tradução Maria Angeles Lobo Recio e Liz Carlos M. Carrera, 2 ed, Porto Alegre, Bookman, 2002 • http://biologiatualizada.blogspot.com.br/2012/01/fotossintese.html, acessada 22-06-13 • http://www.brasilescola.com/historiag/revolucao-industrial.htm, acessado 22-06-13 • http://envolverde.com.br/saude/qualidade-do-ar/poluicao-do-ar-mata-pelo-menos-dois-milhoes-de- pessoas-por-ano-no-mundo-diz-oms/, acessado 23-06-13 • Nascentes, C. C; Costa, L. M. Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011 • Maioli, O.L.G., Nascimento, G.N. Composição da Atmosfera, Ciclos Globais e Tempo de Vida. Monografia. UFES • Mozeto, A. Química Atmosférica: A química sobre nossas cabeças. Cadernos Temáticos de Química Nova na Escola. 2001 • Miller, G. T. Ciência Ambiental, São Paulo: Thomson Learning, 2007. 36
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