Apostila - Laboratório de Química Analítica Quantitativa

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UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
LABORATÓRIO DE 
QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA 
 
 
 
 
 
 
 
 
Ivanise Gaubeur 
Márcia Guekezian 
Nelson C. F. Bonetto 
 
 
 
 
 
SÃO PAULO 
2004 
UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE 
 
SUMÁRIO 
1. Introdução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 04 
2. Relatório de análises realizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 05 
3. Regras de segurança . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 08 
4. Tratamento dos dados analíticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 
5. Balança Analítica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 
 Exercícios de revisão sobre cálculos de tipos de concentração 
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
13 
6. Gravimetria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 
 6.1. Preparação da Amostra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 
 6.2. Preparação da Solução - Ataque da Amostra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 
 6.3. Precipitação e Digestão. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 
 6.3.1. Solubilidade do precipitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 
 6.3.2. Características físicas do precipitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 
 6.3.3. Pureza do precipitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 
 6.3.4. Digestão do precipitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 
 6.4. Filtração . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 
 6.4.1. Filtração por sucção . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 
 6.5. Lavagem do Precipitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 
 6.6. Calcinação ou Secagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 
 6.7. Aplicações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 
 6.7.1. Determinação de Sulfato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 
 Exercícios sobre Gravimetria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 
7. Limpeza do Material de Vidro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 
8. Aferição de Material Volumétrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 
 8.1 Aferição de Balão Volumétrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 
 8.2 Aferição da Pipeta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 
 8.3 Aferição da Bureta de 10 ml . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 
9. Titrimetria de Precipitação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 
 9.1. Método de Mohr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 
 9.1.1. Padronização da solução de AgNO3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 
 9.2. Método de Fajans – Indicador de Adsorção . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 
9.2.1. Determinação de íons cloreto em água do mar utilizando o 
Método de Fajans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
 
39 
 
Química Analítica Quantitativa 1
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 9.3. Método de Volhard . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 
 9.3.1. Determinação de brometo – Método de Volhard . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 
 Exercícios sobre Precipitação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 
10. Titrimetria de Neutralização . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 
 10.1. Indicadores de pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 
 10.2. Indicadores Mistos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 
 10.3. Indicador Universal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 
 10.4. Preparação da solução de NaOH 0,1 mol/L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 
 10.4.1. Padronização da solução de NaOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 
 10.4.2. Determinação da acidez total em vinagre 
comercial . . . . . . . . . . . . . . . 
55 
 10.4.3. Determinação de H3PO4 em ácido fosfórico 
comercial . . . . . . . . . . . 
55 
 10.5. Preparação da solução de ácido Clorídrico 0,1 
mol/L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
56 
 10.5.1. Padronização da solução de HCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 
 10.5.2. Determinação de amônia em tintura de cabelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 
 Exercícios sobre ti trimetria de 
neutralização . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
58 
11. Titrimetria de complexação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 
 11.1. Introdução. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 
 11.2. EDTA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 
 11.3. Indicadores metalocrômicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70 
 11.4. Aplicações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70 
 11.4.1. Preaparação da solução de EDTA 0,01 mol/L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 
 11.4.2. Padronização da solução de EDTA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72 
 11.4.3. Determinação da dureza total em águas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 
 11.4.4. Determinação do teor de cálcio em secantes 
industriais . . . . . . . . . 
75 
 11.4.5. Solução padrão de cloreto de zinco 0,01 M . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 
 11.4.6. Determinação do teor de magnésio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 
 11.4.7. Determinação simultânea de bismuto e chumbo em 
solução . . . . 
77 
 11.4.8. Determinação de cálcio em leite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 
 11.4.9. Determinação de níquel – ti tulação de 
retorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
78 
 11.4.10. Determinação de Ferro (III) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 
 Exercícios sobre complexometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 
Química Analítica Quantitativa 2
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12. Titrimetria de Óxido-Redução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 
 12.1. Ajuste de equações de Óxi-Redução pelo método Íon 
Elétron . . . . . . . . . . . 
82 
 12.2. Método Íon Elétron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 
 12.3. Titulações com KMnO4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 
 
12.3.1. Preparação da solução de KMnO4 0,02 
mol/L . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
 
84 
12.3.2. Preparação da solução do padrão primário 0,05 
mol/L . . . . . . . . . . . . 
85 
 12.3.3. Padronização da solução de KMnO4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 
 12.4. Titulações com K2Cr2O7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 
 12.5. Iodometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 
 12.5.1. Preparação de solução de tiossulfato de sódio 0,10 M . . . . . . . . . . . . 87 
 12.5.2. Padronização da solução de Na2S2O3 0,1 M . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 
 12.6. Aplicações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 
 12.6.1. Determinação de nitrito em nitrito 
comercial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
88 
 12.6.2. Determinação de peróxido de hidrogênio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 
 12.6.3. Preparação de solução de dicromato de potássio 0,01 mol/L . . . . 90 
 12.6.4. Determinação de Ferro(II) em solução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 
 12.6.5. Determinação de íons cobre (II) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 
 Exercícios Sobre óxido-redução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 
13. Colorimetria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 
 13.1. Determinação de ferro em água . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 
14. Análise de óleos e gorduras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 
 14.1. Índice de iodo – método de Hubl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 
 14.2. Índice de saponificação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 
 14.3. Índice de acidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 
 14.4. Análise de solução de hipocloríto de sódio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 
 14.5. Determinação de cloro ativo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 
 14.6. Determinalão da alcalinidade 
livre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
104 
15. Potenciometria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106 
15.1.Titulação potenciometria de uma solução de ferro(II) com 
permanganato de potássio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
 
106 
15.2. Titulação potenciomatria de uma solução de vinagre comercial 
(acido acético) com hidróxido de 
 
Química Analítica Quantitativa 3
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sódio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 
Bibliografia Básica e 
Complementar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 
109 
Apêndice I . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 
Apêndice II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 
 
 
 
Química Analítica Quantitativa 4
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 1. INTRODUÇÃO 
 O curso de Química Analítica Quantitativa Experimental será realizado por 
meio de aulas teóricas, trabalhos práticos em laboratório, seminários e colóquios, 
visando à aprendizagem e familiarização do estudante com as técnicas básicas da 
análise quantitativa e a compreensão dos fundamentos teóricos em que as mesmas 
se baseiam. 
O trabalho emlaboratório será realizado individualmente ou em grupo de 
dois estudantes e envolverá a determinação da concentração ou quantidade de 
matéria desconhecida em espécies, util izando métodos básicos e rotineiros. Os 
resultados serão avaliados dentro dos limites de erro pertinentes aos diferentes 
métodos empregados. 
Este curso apresenta, portanto, características acentuadamente 
experimentais que exigirão do estudante dedicação, interesse, cuidado, atenção e, 
especialmente, uma atividade no laboratório cuidadosamente planejada. 
Aconselha-se o estudante planejar previamente o procedimento da aula de 
laboratório antes de iniciar sua execução, a fim de facilitar o aprendizado e 
utilizar adequadamente o tempo destinado às aulas práticas. 
É importante dispor de um caderno de anotações de laboratório. Todos os 
dados, observações, cálculos, e questionamentos devem nele ser anotados direta e 
organizadamente. Esse procedimento facilitará a elaboração dos relatórios. 
Cada grupo de estudantes, em cada experiência, trabalhará com um conjunto 
de materiais necessário para a realização das análises. Esses materiais deverão ser 
entregues ao término de cada aula em devidas condições de limpeza e ordem. 
Qualquer acidente que, porventura, venha ocorrer deverá ser comunicado 
diretamente ao professor. 
No início de cada aula prática serão fornecidas orientações, ou até mesmo 
alterações de texto, a fim de propiciar melhor compreensão do assunto no contexto 
da Disciplina. 
 
Química Analítica Quantitativa 5
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2. RELATÓRIOS DE ANÁLISES REALIZADAS 
 
O trabalho científico realizado por uma pessoa pode ser de grande valia para 
outras, desde que transmitido adequadamente. A forma de transmissão mais 
difundida é a da linguagem escrita, principalmente na forma de resumos, 
relatórios, artigos científicos, entre outros, dependendo do público a ser atingido. 
Não existem normas rígidas para sua elaboração, mas diante da importância 
desse tipo de documento na carreira profissional do estudante, serão dadas 
algumas recomendações que lhe serão úteis no progressivo aperfeiçoamento da sua 
técnica de redação científica. 
Ao elaborar um relatório, o estudante deverá conhecer com clareza a questão 
abordada pela experiência e qual a resposta que obteve para ela. Esta formulação 
sintética servirá de linha diretriz para toda a redação, impedindo que se perca em 
divagações sobre assuntos colaterais ou considerações sobre detalhes sem 
importância. 
A redação deverá ser coerente quanto ao tempo dos verbos empregados, 
recomendando-se expor os resultados das observações e experiências no passado, 
reservando o presente para as generalidades ou para as referências a condições 
estáveis. 
É sempre conveniente recorrer a tabelas e gráficos, pois permitem concentrar 
grande quantidade de informações. 
Os valores numéricos deverão estar acompanhados de unidades de medida, 
pertencentes, preferencialmente, ao sistema internacional. A unidade de medida 
deverá ser incluída também no cabeçalho das tabelas e nos eixos das figuras. 
Os Relatórios de aulas práticas deverão ser digitados eletronicamente, 
util izando a matriz disponível na homepage do professor, seguindo o modelo 
mostrado no Apêndice I e util izando fonte Time New Roman ou Arial, tamanho 12 
e com espaçamento 1,5 entre as linhas e duplo entre parágrafos. Os gráficos 
deverão ser gerados em Excel, Origin ou outro programa compatível. 
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Quanto às ilustrações, poderão ser cópias fieis de publicações, desde que as 
fontes sejam citadas no trabalho. Finalmente, o Relatório deverá ser impresso em 
folha A4. As partes que compõem esse trabalho acadêmico são: 
2.1. Introdução: é o resumo da teoria que fundamenta a prática de laboratório 
realizada, estabelecendo vínculos com os procedimentos implemantados e 
util izando, obrigatoriamente, as respectivas citações bibliográficas, lembrando 
que a cópia de textos de outros autores, sem que se faça à referência dos 
mesmos, é crime previsto em lei. 
2.2. Objetivos: é a descrição sucinta do que se pretende obter da experiência. 
 
2.3. Parte Experimental 
 2.3.1. Materiais e reagentes: descrição dos materiais e das preparações 
dos reagentes util izados nessa prática; 
2.3.2. Procedimento experimental: descrição do procedimento seguido em 
aula, não necessariamente o procedimento proposto, justificando e 
discutindo a escolha. O procedimento poderá ser resumido mediante a 
elaboração de um fluxograma didático. 
2.3.3. Esquema de aparelhagem: descrição do equipamento e esquema do 
arranjo experimental, ressaltando as principais características das 
unidades util izadas; 
2.3.4. Cálculos; é a demonstração matemática da aplicação dos dados 
obtidos durante o experimento, traduzindo-os em resultado final; 
2.3.5. Gráficos, tabelas ou figuras: são itens que valorizam o trabalho e 
devem ser auto-explicativos. 
 
2.4. Resultado e Discussão: os resultados finais devem ser sempre 
apresentados em tabelas, gráficos ou destacados no texto. Sempre que houver 
valores teóricos ou esperados, estes devem ser citados e comparados com os 
valores obtidos, discutindo suas eventuais diferenças. Se houver cálculos, 
mostre cada tipo com exemplo. Se houver um número significativo de dados, 
indique o tratamento estatístico. Discuta, também, as vantagens, 
pontêncialidades e limitações da técnica empregada, quando comparada à 
outras. 
Química Analítica Quantitativa 7
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2.5. Conclusões: exprimir sucintamente o seu parecer acerca do experimento e 
dos resultados obtidos, devendo ser comprobatórios dos objetivos propostos. 
2.6. Referências: citar todas as obras consultadas, empregando a NBR 6023, 
da ABNT. No Apêndice II, fornece-se algumas orientações de como referenciar 
eventuais obras consultadas. 
2.7. Anexos: constituem-se de fichas técnicas dos reagentes util izados, no 
experimento, entre outros. Efetuar o download das fichas técnicas das 
substâncias químicas utilizadas no experimento acessando, por exemplo, o 
website: www.jtbaker.com, (texto em inglês), ou outros entre outros em 
português que julgar mais convenientes. 
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3. REGRAS DE SEGURANÇA 
O trabalho que se realiza em aulas práticas de Laboratório de Química requer, 
ao lado de grande dedicação e interesse, muito cuidado e atenção. 
Para facili tar esse trabalho e evitar eventuais acidentes no laboratório fornece-
se, a seguir, algumas instruções que,devidamente observadas, conduzirão a bons 
resultados, a saber: 
¾ Evite o desperdício de drogas, material, gás, luz, água e água destilada. 
¾ Tome o máximo cuidado para não impurificar os reagentes. Não retorná-los aos 
vidros primitivos, mesmo que não tenham sido usados; coloque os sólidos em 
um recipiente especial para refugos químicos. Os inflamáveis devem ser 
colocados em um recipiente a prova de fogo que será esvaziado no final de 
cada jornada de trabalho. 
¾ Use sempre água destilada ou deionizada ao preparar uma solução ou fizer uma 
diluição. 
¾ O material de vidro deve ser lavado após sua utilização. Em geral, lava-se com 
água comum e depois com água destilada; quando necessário, usa-se sabão ou 
detergente e, em certos casos, solução alcoólica de KOH. 
¾ Lubrifique os tubos de vidro, termômetros, outros, antes de inseri-los em rolha. 
Proteja as mãos com luvas apropriadas ou enrole a peça de vidro em uma toalha 
nessa operação. 
¾ Quando utilizar aquecimento, faça-o de maneira adequada,pois, caso contrário, 
o conteúdo poderá ser lançado para fora do recipiente que o contém, 
provocando perdas que inutilizam por completo a análise em andamento. As 
substâncias inflamáveis não devem ser aquecidas em fogo direto, util ize chapa 
elétrica ou manta de aquecimento. 
¾ Sempre que estiver procedendo ao aquecimento de material de vidro ou de 
porcelana, conserve o rosto afastado, a fim de evitar que, pela quebra 
acidental, venha ocorrer acidente grave, principalmente para os olhos. 
¾ Nunca dirija a abertura de frascos contra si ou outrem, dirija-o para dentro da 
capela. 
Química Analítica Quantitativa 9
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¾ Todas as operações onde há desprendimento de gases tóxicos ou irritantes 
devem ser executadas na capela, assim como evaporação de soluções ácidas, 
amoniacais, ataques de amostras, entre outras. As substâncias tóxicas devem 
ser manipuladas na capela e, se as mesmas forem voláteis, use máscara 
adequada. 
¾ Use sempre óculos de proteção ao trabalhar no laboratório. 
¾ Jamais trabalhe com substâncias das quais não conheça todas as propriedades. 
Nesse caso, recomenda-se que o estudante consulte, em bibliografia, as 
propriedades das substâncias desconhecidas, bem como sua toxicidade e os 
cuidados que devem ser tomados. 
¾ É indispensável tomar o maior cuidado possível quando se trabalha com ácidos, 
em particular com ácido sulfúrico concentrado. Sempre adicione ácidos à água, 
e nunca água em ácidos. 
¾ Ácidos e bases concentrados atacam a pele e os tecidos, deve-se, pois, usá-los 
com todo o cuidado, principalmente na neutralização de um com o outro, 
evitando reações violentas. Preste a máxima atenção a qualquer operação onde 
haja aquecimento ou que reaja violentamente. 
¾ Apague os bicos de Bunsen e maçaricos quando não os estiver usando. Lembre-
se sempre que frascos que contenham líquidos inflamáveis, devem ser afastados 
das proximidades do local de trabalho. 
¾ Não brinque com produtos químicos. Nunca cheire, abruptamente, o conteúdo 
de qualquer frasco, pois pode tratar-se de substância tóxica. 
¾ Não pipete quaisquer líquidos com a boca, use aparelhos apropriados, pois 
poderão ser cáusticos ou venenosos. 
¾ Ao executar um trabalho que requer aquecimento, controle, atentamente, a sua 
temperatura e pressão. Os recipientes para aquecimento não devem ficar 
totalmente fechados. 
¾ Em aparelhos que funcionam a vácuo, não use recipientes de paredes finas e 
nem empregue os de superfícies planas. 
¾ É obrigatório o uso de avental nos trabalhos de laboratório e 
expressamente proibido o uso de bermudas, chinelos e roupas de nylon. 
¾ Em caso de cabelos compridos, prenda-os e coloque-os para dentro do avental 
para evitar qualquer tipo de acidente. 
Química Analítica Quantitativa 10
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¾ É expressamente proibido fumar e ingerir alimentos e bebidas no laboratório. 
¾ No caso de acidentes, queimaduras e outros, é dever do estudante procurar 
imediatamente o professor. 
¾ Tenha muita cautela quando for testar um produto químico por odor; não 
coloque o produto ou frasco diretamente sob o nariz. 
¾ Nunca deixe, sem atenção, qualquer operação onde haja aquecimento ou que 
reaja violentamente. 
¾ Improvisações são o primeiro passo em direção a um acidente, use material 
adequado. 
¾ Ao locomover-se no laboratório, faça-o com cuidado, a fim de não provocar 
qualquer acidente e/ou tumultuar o ambiente de trabalho. 
¾ Antes de realizar uma reação química, da qual não saiba totalmente os 
resultados, faça, primeiro, uma em menor escala, e na capela. 
¾ Rotule sempre qualquer solução que venha a preparar, identificando-a quanto a 
substância química utilizada e, no que couber, sua provável concentração. 
¾ Ao manusear qualquer frasco de reagente químico, faça-o sempre pelo rótulo, a 
fim de minimizar regiões de contaminação. 
¾ Certifique-se sempre da voltagem do equipamento eletroeletrônico que fará uso 
no laboratório, antes de ligá-lo à respectiva corrente elétrica. 
¾ Tenha completa consciência da localização do chuveiro de emergência, dos 
extintores de incêndio e dos lavadores de olhos, tomando conhecimento de 
como usá-los corretamente. 
¾ Nunca trabalhe no laboratório sem estar junto com outra pessoa. Trabalhos 
perigosos devem ser realizados em presença de, pelo menos, duas pessoas 
presentes no mesmo local. 
¾ Qualquer dúvida que surgir durante a análise técnica o estudante deverá dirigir-
se ao professor e não ao colega para obter esclarecimentos. 
¾ Mantenha o armário que, porventura, lhe tenha sido designado sempre em 
ordem. Ao término de cada jornada de trabalho e antes de retirar-se do 
laboratório, guarde todo o material que esteja sob sua responsabilidade, l impo 
e em perfeito estado de uso. 
¾ Terminados os trabalhos práticos e antes de retirar-se do laboratório, l impe sua 
bancada. 
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4. TRATAMENTO DOS DADOS ANALÍTICOS 
 
Quando se escolhe o método mais apropriado para uma determinação, efetua-se 
a análise em duplicata ou, preferencialmente, em triplicata. Deve-se, então, fazer 
uma avaliação para decidir sobre o melhor resultado a registrar, e tentar 
estabelecer os prováveis limites de erro desse valor. Nesta etapa, o analista deve 
preocupar-se com a chamada precisão, ou seja, a concordância entre um conjunto 
de resultados de uma mesma quantidade, bem como com a diferença entre o valor 
medido e o verdadeiro valor para a quantidade que foi determinada. Os métodos 
estatísticos são utilizados para se demonstrar o grau de confiança dos resultados 
obtidos. 
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5. BALANÇA ANALÍTICA 
Uma pesagem é denominada de analítica quando realizada em uma balança de 
precisão. Existem inúmeros modelos de balanças analíticas, porém, o que as 
caracteriza é o fato de permitirem a determinação de massas com um erro absoluto 
de mais ou menos 0,1 mg. Há balanças, ainda, mais sensíveis que permitem 
determinar massas com erro absoluto de mais ou menos 0,01 mg. Outras, menos 
sensíveis que as analíticas e com erro absoluto de mais ou menos 1 mg, são 
denominadas de balanças semi-analíticas. 
Por se tratar de instrumentos delicados e caros, seu manejo envolve a estrita 
observância dos seguintes cuidados gerais: 
5.1. As mãos do operador devem estar l impas e secas; 
5.2. Durante as pesagens, as portas laterais devem ser mantidas fechadas; 
5.3. Destravar e travar, inclusive a meia trava com movimentos lentos; 
5.4. Nunca pegar diretamente com os dedos o objeto que se vai pesar. 
Conforme o caso, usar uma pinça ou uma tira de papel impermeável; 
5.5. Nunca colocar ou retirar massas do prato sem antes ter travado a 
balança; retornar os pesos a zero e descarregar imediatamente a balança após a 
pesagem; 
5.6. Para sucessivas pesagens, no decorrer de uma análise, usar sempre a 
mesma balança; 
5.7. O recipiente e/ou as substâncias que vão ser pesadas devem estar em 
equilíbrio térmico com o ambiente. 
 
 
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EXERCÍCIOS DE REVISÃO SOBRE CÁLCULOS DE TIPOS DE CONCENTRAÇÃO 
 
1) Como se prepara: 
a) 300 mL de solução de ácido oxálico 0,10 mol/L a partir do reagente 
sólido dihidratado? 
b) 500 mL de solução de HNO3 0,2 mol/L a partir do reagente d = 1,63 g/mL e 
a 62% em massa? 
2) Quantos miligramas do soluto estão contidos em cada solução abaixo: 
a) 300 mL de solução 0,14 mol/L em HNO3. 
b) 30 mL de solução 0,20 mol/L em Na2SO4. 
c) 20 mL de solução 0,002 mol/L em AgNO3.3) Qual a concentração molar de: 
a) uma mistura de 13 mL de AgNO3 0,13 mol/L e 87 mL de água. 
b) 67 mL de solução de NaCl 0,1 mol/L diluídos para 450 mL. 
c) uma mistura preparada diluindo-se 63 mL de HCl 0,1 mol/L para 1 li tro de 
solução. 
4) Calcular a concentração em mol/L de cada íon ao dissolver 0,10 g de KBr e 
0,20 g de Ca(NO3)2 em 1 litro de solução. 
5) Um recipiente contém 400 mL de solução de carbonato de sódio. Uma alíquota 
de 32,5 mL dessa solução contém 0,65 g do sal. Qual a massa desse sal na 
solução original? 
6) Um béquer contendo 350 mL de solução de nitrato de prata de concentração 200 
g/L foi adicionado de 150 mL de água destilada. Qual a concentração da nova 
solução? 
7) Tem-se 20 mL de solução de ácido nítrico de d= 1,15 g/mL e 25% em massa. 
Determinar a massa do soluto contida nesse volume e a concentração em g/L 
dessa solução. 
8) Uma solução foi preparada dissolvendo-se 3 mol de H2SO4 em água e em 
seguida a solução foi diluída para 400 mL. Qual a concentração em g/L dessa 
solução? 
9) Dissolveu-se 9 g NaOH em água e diluiu-se para 225 mL de solução. 
Determinar a concentração molar dessa solução. 
 
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10) 34,5 g de um soluto foram dissolvidos em água e a solução diluída para 250 
mL obtendo-se uma solução 3 mol/L. Qual a massa molar do soluto? 
11) Qual a massa de ácido nítrico que deverá ser dissolvida em água para preparar 
250 mL de solução 5 mol/L dessa espécie química? 
12) Uma solução foi preparada dissolvendo-se 1,11 g de cloreto de cálcio em água 
suficiente para formar 200 mL de solução. Pede-se a: 
a) concentração simples; 
b) concentração molar; 
c) e a concentração molar em relação aos íons Ca2 + e Cl- . 
13) Uma solução aquosa de HCl apresenta densidade igual a 1,185 g/mL e a 36,5% 
em massa. Pede-se calcular as suas concentrações molar e em g/L. 
14) Juntou-se 400 mL de solução de ácido sulfúrico 0,2 mol/L a 700 mL de 
solução 6 mol/L do mesmo ácido. Determinar a concentração molar da nova 
solução. 
15) Ao misturar-se 350 mL de uma solução X M de HCl com 150 mL de solução 5 
M do mesmo ácido, obtém-se uma solução 2,9 M em HCl. Qual a M da 
primeira solução? 
16) Tem-se 10 mL de uma solução de H2SO4 de d = 1,6 g/mL e 70% em massa. 
Que quantidade de H2SO4 está contida neste volume? 
17) Tem-se 20 mL de solução de HNO3 de d=1,15 g/mL e 25% em massa. Pede-se: 
a) a massa de soluto que está contida nos 20 cm3. 
b) a concentração em g/L. 
18) Que massa de H2SO4 é necessária para a obtenção de 20 cm3 de solução 0,5 
mol/L desse ácido? 
19) Calcular a concentração molar de 300 mL de solução de NaOH que contém 20 
g desta substância. 
20) Calcular a concentração molar de uma solução de Ca(OH)2 cuja concentração é 
de 37 g/L. 
21) 20 mL de solução de H2SO4 de d= 1,4 g/mL e 50% em massa, são diluídos a 
500 mL de solução. Qual a molaridade da solução obtida? 
 
 
Química Analítica Quantitativa 15
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22) Tem-se uma solução de H2SO4 de concentração 196 g/L. Pede-se: 
a) a concentração molar. 
b) o volume que deve-se usar para obter, por diluição, 500 mL de solução 1 
mol/L. 
23) Tem-se 10 mL de uma solução de NaOH de d = 1,2 g/mL que são diluídos a 
600 mL dando uma solução 0,4 mol/L. Pede-se a % de NaOH na solução 
original. 
24) 50 mL de uma solução de HNO3 de concentração 20 g/L são diluídos a 300 mL 
de solução. Qual a concentração molar da solução resultante? 
25) Tem-se uma solução de HCl de d = 1,1 g/mL e 25% em massa. Que volume 
dessa solução deve ser util izado para se obter 1 li tro de solução 0,5 mol/L? 
26) De 200 mL de solução de H2SO4 2 mol/L são evaporados 150 mL. Qual a 
concentração molar da solução resultante? 
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6 - GRAVIMETRIA 
Em uma análise gravimétrica util iza-se uma série de operações para se 
determinar a quantidade de um constituinte de uma amostra, tanto por pesagem 
direta do elemento puro, quanto por um de seu derivado, cuja composição é 
conhecida e bem definida. Esse procedimento analítico constitui-se em método de 
extensa aplicação na determinação de macroconstituintes de uma amostra. 
As principais vantagens da análise gravimétrica constituem-se em operações 
unitárias de fácil execução e util iza-se equipamentos simples; entretanto, as 
desvantagens são: tempo muito longo para sua execução e sujeito a uma série de 
erros acumulativos. 
No procedimento de uma análise gravimétrica deve-se observar as etapas 
sucessivas que compõem esse tipo de análise, a saber: 
1 - Preparação da Amostra; 
2 - Preparação da Solução - Ataque da Amostra; 
3 - Precipitação e Digestão; 
4 - Filtração; 
5 - Lavagem; 
6 - Calcinação ou Secagem; 
7 - Pesagem; 
8 - Cálculos. 
 
 6.1. Preparação da Amostra 
A quantidade de substância utilizada numa análise química é de cerca de 1 
g, todavia, deve-se tomar os cuidados e precauções necessárias para que essa 
pequena quantidade represente fielmente o material cuja composição se quer 
determinar. 
6.2. Preparação da Solução - Ataque da Amostra 
Para início da análise gravimétrica é necessário que o elemento desejado 
esteja em solução. Prepara-se, portanto, uma solução conveniente através de um 
tratamento químico escolhido de acordo com a natureza da amostra a ser 
analisada. 
Química Analítica Quantitativa 17
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Faça um breve comentário sobre os reagentes mais util izados para abertura 
(ataque) de amostra. 
 
6.3. Precipitação e Digestão 
 O elemento a ser dosado (macroconstituinte) é separado da solução 
preparada através da formação de um precipitado convenientemente escolhido 
em cada caso. 
6.3.1 Solubilidade do precipitado 
Deve-se escolher um reagente precipitante que conduza à formação 
de um precipitado quantitativamente insolúvel. Usa-se um excesso do 
reagente para causar o efeito do íons comum, diminuindo a solubilidade do 
precipitado, com exceção dos casos em que há formação de complexo 
solúvel devido ao excesso desse reagente. 
A exatidão final de um método de análise gravimétrica está limitada, 
em parte, pela perda do precipitado devido à sua solubilidade no meio 
reagente e no líquido de lavagem empregado na purificação. 
Essas perdas alcançam, freqüentemente, sérias proporções, 
particularmente quando é necessário uma lavagem extensiva para assegurar 
um precipitado puro quando se deve usar um precipitado demasiadamente 
solúvel. Como é impossível eliminar completamente as perdas de 
solubilidade, deve-se ter um grande controle sobre os fatores que influem 
na solubilidade dos precipitados. 
As variáveis mais comuns que influem na solubilidade do precipitado 
são: temperatura, pH, concentração do reagente, concentração salina e 
concentração do dissolvente. 
 
 
 
 
6.3.2 Características físicas do precipitado 
Química Analítica Quantitativa 18
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É importante o conhecimento prévio do tipo de precipitado que será 
obtido, pois, disso dependerá o tipo de fil tração a ser empregado na 
separação do precipitado do meio de precipitação e indica, também a 
necessidade ou não de um certo tempo de digestão. 
A prática da análise gravimétrica abrange vários tipos de precipitados 
que se distingüem, principalmente, quanto ao tamanho das partículas. O 
tamanho das partículas é uma característica muito importante, pois dele 
depende, em grande parte, a qualidade do precipitado quanto à fil trabilidade. 
Os precipitados cristalinos são os mais favoráveis para finsgravimétricos. As partículas do precipitado são cristais individuais bem 
desenvolvidos. Elas são densas e sedimentam rapidamente. 
Os precipitados cristalinos são facilmente recolhidos por fil tração e, 
em geral, não se deixam contaminar por adsorção. 
Os pulverulentos, ou finamente cristalinos, consistem de agregados de 
diminutos cristais individuais. 
São densos e sedimentam rapidamente. Às vezes, oferecem dificuldades 
à fil tração, pois a presença de pequenos cristais obriga ao uso de fil tros de 
textura densa e lentos. Os vãos existentes nos agregados oferecem condições 
favoráveis para a incorporação de substâncias estranhas. São exemplos os 
precipitados de BaSO4 e CaC2O4. 
Quanto aos precipitados grumosos, que incluem os haletos de prata, 
resultam de fluculação de colóides hidrófobos. São bastante densos, pois eles 
arrastam pouca água. A floculação pode ser efetuada por adição de 
eletrólitos, aquecimento e agitação. Os agregados das partículas coloidais são 
facilmente retidos pelos meios fil trantes usuais; eventualmente, é preciso 
cuidar para que, na lavagem do precipitado, não ocorra peptização. 
Os precipitados gelatinosos resultam da floculação de colóides 
hidrófobos. São exemplos, os hidróxidos de ferro (III), alumínio, a síl l ica 
hidratada e os sulfetos metálicos. São volumosos, têm a consistência de 
flocos e arrastam quantidades consideráveis de água. Oferecem dificuldades à 
fil tração e à lavagem e não podem permanecer por longo tempo em contacto 
Química Analítica Quantitativa 19
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com a água-mãe devido a sua grande superfície que provoca absorção de 
impurezas do meio. 
As características físicas de um precipitado dependem da natureza das 
substâncias, mas também, em certa medida, das condições de formação do 
precipitado e de sua evolução espontânea ou tratamentos posteriores. A 
formação de um precipitado é um processo cinético que tende para um 
equilíbrio. O controle de velocidade e outras condições, sob as quais se 
processa a precipitação, permite, em parte, influir nas características físicas 
do precipitado. 
Haja vista as características supracitadas, faça um esquema da 
formação de precipitados, partindo da nucleação, bem como um breve resumo 
abordando a formação de colóides. 
 
6.3.3 . Pureza do precipitado 
Quando, em solução, se precipita uma substância química, nem 
sempre, a mesma é separada com alta pureza, pois pode conter impurezas em 
proporções variáveis, conforme o precipitado e as condições em que se 
efetuou a precipitação. A contaminação do precipitado por substâncias que, 
por sua solubilidade, deveriam permanecer em solução denomina-se 
coprecipitação. Esta pode ser por adsorção sobre a superfície da partícula em 
contato com a solução ou por oclusão de substâncias estranhas durante o 
crescimento dos cristais das partículas primárias. 
As fases sólidas obtidas por precipitação, conforme as técnicas usuais 
da análise gravimétrica, estão sujeitas a diferentes formas de contaminação. 
A lavagem dos precipitados remove as impurezas contidas na solução-mãe 
mecanicamente retida pelas partículas e, também, pelo menos em parte, as 
impurezas superficialmente nelas adsorvidas. A simples lavagem é, 
entretanto, ineficaz quanto às contaminações provocadas por inclusão 
isomórfica e não isomórfica. Não é possível estabelecer uma regra geral na 
obtenção dos precipitados gravimétricos, capaz de eliminar ou reduzir formas 
de contaminação. Contudo, o estudo de várias formas de contaminação 
Química Analítica Quantitativa 20
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permitiu fixar certas condições favoráveis para a separação de fases sólidas 
convenientemente puras. 
A precipitação em condição de baixa supersaturação favorece a 
formação de cristais grandes e bem desenvolvidos e, ao mesmo tempo, reduz 
a um mínimo a adsorção superficial e a oclusão. O recurso é ineficaz com 
relação à inclusão isomórfica ou não isomórfica e à pós-precipitação. O grau 
de contaminação por oclusão é largamente determinado pela velocidade de 
formação do precipitado. Esta, por sua vez, depende de vários fatores como a 
concentração da espécie a precipitar, a concentração da solução do reagente 
precipitante, a técnica usada na precipitação e a temperatura. 
 
6.3.4. Digestão do precipitado 
É o tempo em que o precipitado, após ter sido formado, permanece em 
contacto com a água-mãe. 
A digestão é o processo destinado à obtenção de um precipitado 
constituído de partículas grandes, o mais puro possível, e de fácil fi l tração. 
A digestão, efetuada em temperatura elevada, é um processo de 
recristalização, no qual as impurezas ocluídas passam para a água-mãe. Em 
precipitados gelatinosos basta uma fervura e o mínimo tempo possível para a 
fil tração. 
Esse fenômeno é denominado, também, de envelhecimento do 
precipitado e constitui-se de um conjunto de transformações irreversíveis, 
depois que se formou. 
As partículas pequenas tendem à dissolução e à reprecipitação sobre a 
superfície dos cristais maiores, fenômeno denominado de amadurecimento de 
Ostwald. 
Quando o precipitado é constituído de partículas imperfeitas e floculosas 
e, após o envelhecimento, tornam-se compactas e perfeitas, por dissolução do 
material dos vértices e arestas dos cristais e que se deposita sobre o mesmo 
cristal, esse fenômeno é denominado de amadurecimento interno de Ostwald. 
Química Analítica Quantitativa 21
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A necessidade ou não de um tempo de digestão é conhecida pelas 
características físicas do precipitado e de sua solubilidade. Os processos 
analíticos clássicos já especificam o tempo e a temperatura adequados para 
cada caso. 
Dê um exemplo no qual pode ocorrer a coprecipitação e, também, a pós-
precipitação, sugerindo método(s) para evitar esses fenômenos. 
 
6.4. Filtração 
É a separação do precipitado do meio em que se processou sua formação. A 
maneira como é feita a fil tração dependerá do tratamento a que o precipitado 
será submetido na secagem ou calcinação, conforme o caso. 
Explique, no tocante a fil tração por gravidade, quais os tipos de papel de 
fil tro quantitativo empregados nessa técnica. 
 
6.4.1. Filtração por sucção 
A filtração por sucção é utilizada quando se possue precipitados que 
passam através do papel de fil tro. Para tanto, util iza-se normalmente 
cadinho de Gooch com camada filtrante ou cadinho de placa sinterizada, 
obedecendo a seguinte técnica: 
Adapta-se o cadinho filtrante a um kitassato através de uma rolha de 
borracha com tubo adutor; l iga-se o conjunto a um frasco de segurança e 
este à uma trompa de água ou à uma bomba de vácuo. Pelo vácuo criado no 
kitassato, a pressão atmosférica impele o líquido através dos poros do 
filtro, retendo o precipitado. 
 
 
 
 
6.5. Lavagem do Precipitado 
Química Analítica Quantitativa 22
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Após a fil tração do precipitado, deve-se submetê-lo a um processo de 
lavagem para remover parte da água-mãe que nele ficou retida e eliminar as 
impurezas solúveis e não voláteis. 
Durante a realização dessa operação, poderá ocorrer a peptização. Explique 
como se processa esse fenômeno e exemplifique. 
 
6.6. Calcinação ou Secagem 
Após a fil tração e a lavagem, o precipitado deve ser secado ou calcinado 
para depois ser pesado. Assim sendo, explique quando se util iza a secagem e a 
calcinação, respectivamente. Explique, também, como se deve proceder para 
tarar um cadinho e um pesafiltro. 
 
6.7. Aplicações 
 
6.7.1. Determinação de Sulfato 
Dissolver uma amostra de sulfatode sódio em 30 mL de água 
destilada, adicionar 1 mL de ácido clorídrico concentrado e diluir à 400 
mL. Aquecer a solução à ebulição e adicionar lentamente cloreto de bário 
5%, a quente, sob agitação continua até precipitação completa. 
Após a sedimentação do precipitado por 1 ou 2 minutos, adicionar 
mais algumas gotas da solução de BaCl2 a fim de verificar se a precipitação 
foi quantitativa. Caso ainda ocorra precipitação, repetir esta operação, após 
sedimentação do precipitado, até que a adição da solução de BaCl2 não mais 
provoque precipitação. Deixar o béquer, coberto com vidro de relógio, em 
banho de água fervente por uma hora. 
Após repouso de 24 horas, decantar o líquido sobrenadante, com 
auxílio de um bastão de vidro, sobre papel de fil tro (Whatman 42 ou SS 
5893), previamente adaptado em funil de colo longo deixando no béquer o 
máximo possível de precipitado. Neste caso, sempre é aconselhável, ao 
transferir-se o conteúdo do béquer ao papel, que o nível do líquido no papel 
de fil tro ocupe, no máximo, a metada da altura do mesmo. 
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Transferir o precipitado para o papel com o auxílio de água destilada 
fria e, a seguir, lavá-la com água quente até que o fil trado não dê mais 
reação positiva para cloreto (teste com AgNO3). 
Após escoamento total da última água de lavagem, dobrar o papel de 
fil tro sobre o precipitado e, a seguir, transferi-lo para um cadinho de 
porcelana tarado, até peso constante, e efetuar a carbonização. 
Colocar o cadinho em mufla a 800ºC por 30 minutos, transferi-lo para 
um dessecador. Pesar em balança analítica. 
A partir da massa de sulfato de bário, calcular a concentração de 
sulfato na amostra, em gramas, bem como o teor desse. 
 
 
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EXERCÍCIOS SOBRE GRAVIMETRIA 
 
1) Considerando amostras sólidas, faça um breve comentário sobre: 
a) formação da amostra bruta. 
b) quarteamento da amostra bruta. 
c) preparação da amostra a ser analisada. 
2) Faça um comentário, dando exemplos, sobre água em sólidos. 
3) Discutir sobre a formação e contaminação de precipitados, tendo em vista a 
execução de uma análise gravimétrica. 
4) Faça um breve resumo sobre: 
a) Digestão do precipitado 
b) Abertura por fusão alcalina 
5) Explique o que é digestão de um precipitado e quando essa técnica é viável. 
6) O que é o fenômeno conhecido por peptização, quando e como ocorre? 
7) Explicar a importância dos fenômenos de co-precipitação e pós-precipitação 
na formação de precipitados. 
8) Numa análise gravimétrica encontrou-se os seguintes resultados: 
p1 = tara do pesa-filtro = 25,7549 g 
p2 = p1 + amostra = 26,0750 g 
p3 = tara do cadinho = 23,3564 g 
p4 = p3 + AgCl = 23,7552 g 
Calcular o teor de íons Cl- na amostra. 
9) Uma amostra pesando 0,3960 g de cloreto de bário dihidratado foi tratada 
convenientemente e o cloreto precipitado com solução de prata, obtendo-se 
0,3280 g de AgCl. Calcular o teor de cloreto de bário na amostra e a massa de 
água que está associada ao sal da amostra. 
10) Proponha um método gravimétrico para determinação do teor de cloreto em 
uma amostra de cloreto de bário (método e cálculos). 
11) Que volume de uma solução de BaCl2, que contém 20 g de BaCl2 . 2 H2O 
por li tro. a 64,26% de pureza , se necessita para precipitar o sulfato de uma 
amostra que pesa 0,6250 g em Na2SO4 puro? 
 
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12) Uma amostra de minério de cálcio, pesando 0,450 g, foi tratada 
convenientemente e o cálcio precipitado na forma de oxalato (CaC2O4). Após 
a secagem, o resíduo foi pesado acusando 0,6583 g. Qual o teor de óxido de 
cálcio na amostra? 
13) 1,5 g de um minério de cálcio foi dissolvido e a solução obtida consumiram, 
quantitativamente, 200 mL de solução 0,05 M de ácido sulfúrico para a 
precipitação total do cálcio. Pede-se o teor de óxido de cálcio na amostra. 
14) Tem-se 2 soluções contendo íons Fe3 +. Após a precipitação dos íons Fe3 + com 
hidróxido de amônio, ambos os precipitados foram filtrados 
convenientemente. Em seguida, um dos precipitados foi lavado com 200 mL 
de água e o outro em 200 mL de solução de hidróxido de amônio 10- 3 mol/L. 
Qual a perda ocorrida em cada caso? Justifique o melhor método. 
15) O alumínio pode ser determinado gravimetricamente na forma de óxido de 
alumínio hidratado. A precipitação é feita com solução de hidróxido de 
amônio na presença de cloreto de amônio. O precipitado obtido é gelatinoso 
e, após a lavagem, é convertido em óxido por calcinação e pesado na forma 
de Al2O3. 
a) Em função das características do precipitado, quais os cuidados que devem 
ser tomados para evitar perdas e contaminação do precipitado obtido? 
b) Porque a precipitação é feita usando-se NH4OH em presença de NH4Cl? 
Poderia ser empregada solução de hidróxido de sódio? 
16) Uma amostra pesando 0,205 g de um minério de ferro foi tratada 
convenientemente até a obtenção de uma solução límpida em cloreto. Em 
seguida, foi adiconado peróxido de hidrogênio para oxidar o 
macroconstituinte, supondo que os outros não interferem no processo. A 
solução obtida foi tratado com hidróxido de amônio até a precipitação total 
do ferro. Após a calcinação obteve-se 0,0850 g do respectivo óxido. Calcular 
o teor de sulfeto de ferro (II) na amostra. 
17) Para a determinação de chumbo em alpaca (na forma de sulfato), pesou-se 
0,452 g da amostra. Após todas as operações analíticas adequadas, obteve-se 
os seguintes resultados: P1 = 7,4850g e P2 = 27,6980 g. Calcular o teor de 
óxido de chumbo (II) na amostra. 
 
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18) Quantos mL de uma solução de K2Cr2O7 contendo 26,3 g desse sal por li tro 
devem ser necessários para render 0,6033 g de Cr2O3 depois de redução e 
precipitação de crômio? 
19) Quantos gramas de BaCl2 . 2 H2O são necessários adicionar a 0,2721 g de 
Na2SO4 puro para precipitar todo o sulfato presente? 
20) Ao analisar o teor de umidade de uma amostra de solo, partiu-se de 3 g dessa 
amostra, que foi levada a uma temperatura de 110ºC durante uma hora, 
produzindo uma perda de massa na ordem de 0,159g. Qual a % de umidade? 
21) Uma amostra de 0,5231 g fornece um precipitado de AgCl que pesa 0,1156 g. 
Qual é a % de cloreto na amostra? 
22) Em uma análise de um minério o Fe e o Al juntos coprecipitam. Após a 
calcinação formam-se Al2O3 e Fe2O3, comumente chamamos de R2O3. Se a 
amostra, pesando 1,512 g, fornece 0,1792 g de calcinado, calcular a % de 
R2O3 na mesma. 
23) Em uma solução de brometo de sódio, o brometo foi precipitado na forma de 
sal de prata. Depois da secagem, efetuou-se a pesagem e a massa obtida foi 
de 0,2510 g. Calcular a massa de brometo de sódio na solução? 
24) O ferro, em uma solução de sulfato de ferro (III), foi precipitado com 
hidróxido de amônio, obtendo-se hidróxido de ferro (III). A seguir, esse 
precipitado foi calcinado, obtendo-se uma massa igual a 0,3288 g de Fe2O3. 
Escrever as equações das reações envolidas e calcular: 
a) a massa de Fe na solução. 
b) a massa de Fe2(SO4)3 na solução. 
25) Na analise de uma solução de sulfato de alumínio, 50 mL dessa solução foram 
utilizados para a precipitação do íon sulfato na forma de sulfato de bário. A 
massa encontrada desse precipitado foi de 0,2640 g. Calcular quantos gramas 
do reagente precipitante foram necessários. 
26) Um precipitado contendo SiO2, Al2O3 e Fe2O3 foi tratado com uma mistura de 
HF e H2SO4 para remover o SiO2; como resultado, o precipitadoperdeu 
0,2607 g em massa. Escrever a equação da reação e calcular a quantidade 
original de silício no precipitado. 
 
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27) Calcular a % em massa de Na2O em um silicato se na análise de 0,6805 g da 
amostra foi obtido 0,1455 g de acetato de uranila de sódio e zinco de 
composição NaZn(UO2)3 . (C2H3O2)9 . 6 H2O. 
28) De uma amostra de sulfato de potássio e alumínio, pesando 0,2690 g, foi 
obtido, por tratamento apropriado, 0,2584 g de BaSO4. Calcular a % de 
KAl(SO4)2 . 12 H2O na amostra analisada. 
29) Uma amostra de 0,8552 g de uma liga de cobre é tratada com HNO38 mols/L e 
fil trada. O precipitado é calcinado gerando um resíduo de 0,0632 g de SnO2 O 
zinco é determinado tomando-se metade do filtrado e precipitando como 
ZnNH4PO4, cuja calcinação formou 0,2231 g de Zn2P2O7. O cobre foi 
determinado como CuSCN usando-se a outra metade do filtrado, gerando um 
precipitado de 0,5874 g. Calcule a percentagem de estanho, zinco e cobre na 
amostra. 
30) Uma série de amostras das quais se sabe conter entre 20,0 e 48,0% de sulfato 
é analisada gravimetricamente pelo método do sulfato de bário. Responda: 
a) Qual é a massa mínima de amostra que deve ser tomada para assegurar que 
o precipitado de BaSO4 pese pelo menos 0,3125 g? 
b) Qual será a massa máxima de BaSO4 que pode ser obtida a partir da massa 
de amostra calculada acima? 
31) Hidrogenocarbonato de sódio é convertido a carbonato de sódio por 
calcinação, de acordo com a seguinte reação: 
2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2- + H2O 
A calcinação de 0,4827 g de amostra impura de NaHCO3 rendeu um resíduo 
pesando 0,3189 g. Supondo que as impurezas da amostra não são voláteis à 
temperatura de calcinação, calcule a percentagem de NaHCO3 na amostra. 
32) O cloreto do sal NaClOn é convertido, mediante tratamento apropriado, a íon 
cloreto, que é precipitado como AgCl. Se 0,2502 g de amostra gera 0,3969 g 
de AgCl, calcule o valor de n. 
33) Uma amostra de solo contém 2,60% de umidade e 19,88% de Al2O3 na forma 
como ela foi enviada para análise. Qual deve ser a percentagem de Al2O3: 
a) após secagem da amostra. 
b) após reduzir a umidade a 0,55% por secagem ao ar. 
Química Analítica Quantitativa 28
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34) Uma amostra de calcário pesando 0,8904 g produziu 0,0426 g de R2O3 (Fe2O3 
+ Al2O3). Por análise volumétrica, foi encontrado que o calcário continha 
1,75% de Fe2O3. Calcule a percentagem de Al2O3 e Al na amostra. 
35) Uma amostra pesando 0,2025 g, consistindo apenas de BaCl2 e KCl requer 
20,25 mL de AgNO3 0,1200 mols/L para a precipitação quantitativa do 
cloreto. Calcule a percentagem de Ba e K na amostra. 
36) Um químico estava determinando cálcio numa amostra de minério pesando 
0,6735 g, e que também contém manganês, quando observou que o CaO 
pesado (0,2432 g) não estava completamente branco. Desconfiado, analisou o 
calcinado (CaO) e encontrou 0,0183 g de manganês. Dado que o manganês 
existe como Mn3O4 em calcinados, calcule a percentagem de cálcio no 
minério. 
37) Uma amostra de sal de Mohr [FeSO4.(NH4) 2SO4] é analisada para checar sua 
validade como padrão primário para ferro. A calcinação de 1,5000 g de 
amostra rendeu 0,3016 g de Fe2O3. Calcule: a) a pureza da amostra. b) a 
percentagem de ferro na amostra. 
38) Na determinação gravimétrica de ferro num minério contendo FeS2, a massa 
final pesada de Fe2O3 foi de 0,3117 g. Qual é a massa de ferro na amostra 
original expressa como: a) Fe b) FeO c) FeS2 
39) Uma amostra pesando 0,2970 g e contendo alumínio gerou 0,3227 g de 
hidroxiquinolato de alumínio [Al(C9H6ON) 3]. Calcule a percentagem de 
alumínio na amostra. 
40) Um químico recebeu em seu laboratório um sal de fórmula desconhecida 
Na2SxO6. Com o intuito de determinar o enxofre, ele procedeu à sua 
precipitação como sulfato de bário, conseguindo obter 0,3570 g de 
precipitado a partir de 0,1028 g de sal. Calcule o valor de x. 
41) Uma amostra pesando 0,2000 g e contendo cloretos, iodetos e outros 
materiais inertes, gerou 0,3780 g de precipitado quando tratada com AgNO3. 
Quando aquecida sob corrente de cloro, para a conversão de AgI em AgCl, o 
precipitado perdeu 0,0488 g em massa. Calcule a percentagem de Cl e I na 
amostra. 
 
Química Analítica Quantitativa 29
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42) Na determinação gravimétrica de ferro em 0,6225 g de um minério, foi 
encontrado que o minério contém 12,69% de Fe. Mais tarde, o químico 
descobriu que ele usou um filtro comum ao invés do mais recomendável fil tro 
livre de cinzas. Para corrigir o resultado errôneo, ele aqueceu um outro fil tro 
comum idêntico, provocando a formação de 0,0029 g de cinzas. Qual é a 
percentagem real de ferro na amostra? 
43) Um estudante determinou cloreto numa amostra mas esqueceu-se de secá-la 
antes. Ele encontrou 20,35% de cloro na amostra, mas o valor correto era 
20,38%. Calcule a percentagem de umidade na amostra. 
 
 
 
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7. LIMPEZA DE MATERIAL DE VIDRO 
 
Todo material de vidro que vai ser util izado em análise quantitativa deve estar, 
rigorosamente, l impo. Para isso, deve-se lavá-lo com água e detergente, enxaguá-
lo várias vezes com água e água destilada (várias porções de 5 a 20 mL). Apenas 
pipeta, bureta e balões volumétricos devem ser tratados com solução de potassa-
alcoólica 10% que é obtido dissolvendo-se 100 g de KOH em 50 mL de água e, 
após o resfriamento, completando-se para 1 L com álcool etíl ico comercial. Ao 
executar a operação de limpeza, util izando esse desengordurante, deve-se 
proceder, no final da lavagem com água, uma com solução diluída de HCl (1 : 20) 
para neutralizar eventuais resíduos alcalinos. 
A secagem de buretas, pipetas e balões deve ser feita por sucção a vácuo e 
não em estufa. 
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8. AFERIÇÃO DE MATERIAL VOLUMÉTRICO 
Os aparelhos volumétricos devem ser calibrados ou aferidos antes de serem 
utilizados, a fim de verificar se os volumes neles indicados correspondem aos 
volumes reais ou se necessitam de uma correção nessa graduação. 
A calibração ou aferição é realizada mediante a pesagem da quantidade de 
água nele contida e livrada, a uma dada temperatura. 
O volume real calculado obtido através da multiplicação da massa de água 
obtida pelo fator de conversão tabelado correspondente à temperatura de 
trabalho, conforme a expressão: 
V = m . f 
onde, m é a massa obtida através da pesagem do material volumétrico utilizado e 
f é o fator de correção, em função da temperatura, conforme indicado na Tabela 
I. 
 
Tabela I - Valores de correção para aferição de materiais volumétricos 
 Volume,mL 
Temperatura, ºC temperatura, t corrigido a 20º C 
10 1,0013 1,0016 
11 1,0014 1,0016 
12 1,0015 1,0017 
13 1,0016 1,0018 
14 1,0018 1,0019 
15 1,0019 1,0020 
16 1,0021 1,0022 
17 1,0022 1,0023 
18 1,0024 1,0025 
19 1,0026 1,0026 
20 1,0028 1,0028 
21 1,0030 1,0030 
22 1,0033 1,0032 
23 1,0035 1,0034 
24 1,0037 1,0036 
25 1,0040 1,0037 
26 1,0043 1,0041 
27 1,0045 1,0043 
28 1,0048 1,0046 
29 1,0051 1,0048 
30 1,0054 1,0052 
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8.1. Aferição de Balão Volumétrico 
Após a lavagem do balão volumétrico, conforme procedimento 
anteriormente descrito, deve-se enxaguá-lo com alcool, enxugá-lo 
externamente com papel absorvente, e deixá-lode boca para baixo, sobre papel 
absorvente apoiado no suporte de funis até estar seco. Sem tocá-lo diretamente 
com as mãos, coloca-se sobre o prato de uma balança de precisão e anota-se a 
massa. Após essa operação, enche-se com água destilada, até o menisco, e 
mede-se a nova massa. Anota-se a temperatura da água e calcula-se o volume 
do balão. Esta operação deve ser repetida até obter valores próximos. 
 
8.2. Aferição da Pipeta 
 
Enche-se a pipeta, previamente limpa, com água destilada e acima da sua 
provável graduação. Limpa-se a parte externa da extremidade livre com papel 
absorvente e esvazia-se a água, controlando a vazão com o dedo indicador, até 
acertar o menisco. Verte-se a quantidade de água remanescente em um 
Erlenmeyer, previamente limpo e pesado em balança analítica. 
O escoamento da pipeta no Erlenmeyer deve ser, efetuado controlando-se 
a vazão com o dedo, estando a ponta da pipeta encostada na parede do 
recipiente (tempo de escoamento mínimo: 30 segundos). Após o escoamento, 
afasta-se a extremidade da pipeta da parede do recipiente com cuidado. A 
quantidade de líquido restante na ponta da mesma não deve ser soprada para o 
interior do recipiente. A seguir, mede-se a massa do conjunto Erlenmeyer + 
água. Repete-se a aferição descrita até obter-se volumes concordantes. A 
seguir, calcula-se o volume da pipeta. Repetir o procedimento até obter 
resultados próximos. 
 
 
 
 
 
Química Analítica Quantitativa 34
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8.3. Aferição da Bureta de 10 mL 
Enche-se, a mesma, até um pouco acima do traço correspondente ao zero, 
verificando se há bolhas de ar em sua parte interior, as quais deverão ser 
eliminadas, escoando-se, rapidamente, parte do líquido nela contida. 
Completa-se, novamente, a bureta até um pouco acima do traço correspondente 
ao zero, acerta-se, então o zero. Enxuga-se a extremidade externa da ponta da 
bureta com papel absorvente, não permitindo que o papel absorva água de seu 
interior. Deixa-se escoar lentamente, com exatidão, 1,0 mL de água, 
recolhendo-a em um Erlenmeyer previamente pesado em balança analítica. 
Mede-se a massa de água. No mesmo Erlenmeyer, escoam-se mais 1,0 mL da 
bureta (de 1,0 a 2,0 mL), e novamente, pesa-se o conjunto. Repetir essas 
operações, sucessivamente, de 1,0 em 1,0 mL, até esgotarem-se os 10 mL 
daquele aparelho. A aferição deve ser repetida para comparação dos volumes, 
relativos a cada intervalo realizado. 
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9 - TITRIMETRIA DE PRECIPITAÇÃO 
 
9.1. Método de Mohr 
O método de Mohr é um método argentimétrico, com formação de um 
sólido colorido, aplicável à determinação de cloretos e brometos. A solução 
neutra é ti tulada com nitrato de prata e em presença de cromato de potássio 
que atua como indicador. No ponto final, o íon prata combina-se com o 
cromato formando um segundo precipitado com coloração distinta, o cromato 
de prata que é vermelho. O método Mohr não pode ser usado na determinação 
de iodetos em virtude do iodeto de prata ser, também, corado. 
O uso do cromato de potássio baseia-se no princípio da precipitação 
fracionada. Quando se adiciona um íon a uma solução contendo dois outros 
grupos capazes de formar sais pouco solúveis com o primeiro, o sal que 
começa a precipitar é aquele cujo produto de solubilidade é sobrepassado em 
primeiro lugar. Se o precipitado formado pelo segundo íon é corado, então 
pode servir de indicador para a reação de precipitação do primeiro, desde que 
se possam ajustar as condições, tal que o composto corado somente comece a 
se formar depois que o outro tenha sido precipitado completamente. 
Na determinação de cloreto, no momento em que tem início a formação 
de cromato de prata, têm-se na solução os seguintes equilíbrios: 
 
Ag+ + Cl- AgCl 
2Ag+ + CrO4 2 - Ag2CrO4 
 
KpsAgCl = [Ag+] [Cl-] = 1,56 . 10- 1 0 mol2 . L- 2 
KpsAg2CrO4 = [Ag+]2 [CrO4 2 -] = 1,7 . 10- 1 2 mol3 . L- 3 
 
No ponto estequiométrico: 
[Cl-] = [Ag+] = KpsAgCl = 1,1 . 10
- 5 
 
 
Química Analítica Quantitativa 36
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Para que o cromato de prata precipite exatamente nesse ponto, a 
concentração do íon cromato na solução deve ser a seguinte: 
[CrO4 2 -] =
1 7 10 1 7 10
1 2 10
1 4 10
12
2 2
12
10
2,
[ ]
,
,
, /⋅ = ⋅⋅ = ⋅
−
+
−
−
−
Ag
mol L 
Portanto, a concentração de cromato de potássio na solução deveria ser 
igual a 0,014 mol/L. Entretanto, na prática, usam-se concentrações mais 
fracas, entre 0,002 a 0,004 mol/L, porque as soluções de cromato de potássio 
0,01 a 0,02 mol/L são intensamente amarelas e dificultaram a percepção do 
ponto final. 
É recomendável efetuar uma prova em branco para subtrair o volume 
gasto nessa prova de nitrato de prata gasto na ti tulação com a amostra. 
Outro fator a considerar, no uso do cromato de potássio como indicador, é 
o pH da solução. A segunda constante de ionização do ácido crômico é muito 
pequena, portanto, em meio ácido, o íon cromato combina-se com o íon 
hidrogênio: 
CrO4 2 - + H+ HCrO4 - 
Quando o pH da solução é inferior a 6,5 a concentração de íon cromato é 
de tal ordem que o produto de solubilidade do cromato de prata já não é mais 
atingido, e, conseqüentemente, o indicador não funciona. Por outro lado, o 
pH da solução não deve ser superior a 10,5 porque precipitaria o hidróxido de 
prata. 
Um método simples para neutralizar uma solução ácida é adicionar 
carbonato de cálcio em ligeiro excesso. 
 
Aplicações do Método de Mohr: 
 
9.1.1. Padronização de uma solução de AgNO3 
O padrão primário utilizado para padronizar a solução de AgNO3 é 
o cloreto de sódio anidro. 
Química Analítica Quantitativa 37
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Pesar sobre papel manteiga aproximadamente 0,03g de NaCl 
anidro e transferir para um erlenmeyer de 125 mL de capacidade. 
Adicionar aproxomadamente 20 mL de água destilada e agitar para 
dissolver todo o reagente. 
 
Na solução padrão de NaCl adicionar 10 gotas da solução de 
K2CrO4 a 5 %( 1 ) . 
Titular lentamente com a solução de AgNO3 até o aparecimento da 
coloração pardo-avermelhada de Ag2CrO4 ( 2 ) , porém, persistente. Anotar 
o volume gasto nesta ti tulação. Repetir o procedimento com uma nova 
solução do padrão primário. 
Calcular a concentração em mol/L da solução de AgNO3. A 
diferença entre as duas concentrações não deve ser maior que 3:1000, ou 
seja 0,3 %. 
 
9.2. Método de Fajans - Indicador de Adsorção 
Os indicadores de adsorção foram introduzidos por Fajans. São corantes 
orgânicos, ácidos ou bases fracos (ânionicos ou catiônicos, respectivamente), 
que acusam o ponto final através de uma mudança de coloração sobre o 
precipitado. A mudança de coloração se deve à adsorção ou à dessorção do 
corante como conseqüência de uma modificação da dupla camada elétrica em 
torno das partículas do precipitado na passagem do ponto estequiométrico. 
Assim, o aparecimento ou o desaparecimento de uma coloração sobre o 
precipitado servem para sinalizar o ponto final da ti tulação. 
Um exemplo de indicador de adsorção do tipo aniônico é a fluoresceína, 
que pode ser empregada para acusar o ponto final na ti tulação de cloreto com 
nitrato de prata. Em solução aquosa, aquele composto se dissocia 
parcialmente, fornecendo íons hidrogênio e fluoresceínato; a solução aquosa é 
verde-amarelada. A Ilustração 1 representa a dupla camada elétrica em torno 
de uma partícula de cloreto de prata em presença de excesso de íonsCl- (a) e 
em presença de íons Ag+ (b). No primeiro caso, a partícula adsorve, primeira e 
Química Analítica Quantitativa 38
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primariamente, íons Cl- , íons Cl- (reticulares) e, secundariamente, uma 
quantidade equivalente de cátions. No segundo caso, a partícula adsorve, 
primariamente, íons Ag+ (reticulares) e secundariamente, uma quantidade 
equivalente de ânions. 
 
Ilustração 1 - Representação da dupla camada elétrica em torno da partícula de 
AgCl. 
 
Consideremos a ti tulação de uma solução de cloreto com nitrato de prata 
em presença de fluoresceína. Até o ponto estequiométrico, o ânion 
fluoresceinato não é apreciavelmente adsorvido pelo precipitado; e aquele 
ânion é repelido pelas partículas de AgCl negativamente carregadas com a 
adsorção de íons Cl- . 
A solução apresenta, então, coloração verde-amarelada. Sobrepassado, 
todavia, o ponto estequiométrico, as partículas de AgCl tornam-se 
positivamente carregadas com a adsorção de íons Ag+; nestas condições, os 
ânions do corante são adsorvidos secundariamente. 
AgCl : Ag+ : In- 
O ponto final é acusado pela mudança de coloração sobre o precipitado, 
que passa de branco a vermelho, em virtude da deposição de fluoresceínato de 
prata na superfície do precipitado. Trata-se realmente de um processo de 
adsorção, pois o produto de solubilidade de fluoresceínato de prata não chega 
a ser ultrapassado. O processo é reversível e, como tal, o corante retorna à 
solução com adição de excesso de cloreto. 
Com os indicadores catiônicos, a adsorção do corante e a coloração do 
precipitado ocorrem na presença de um excesso de ânion do precipitado, isto é, 
quando as partículas se tornam negativamente carregadas. 
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As condições essenciais para o bom funcionamento dos indicadores de 
adsorção são as seguintes: 
a) o precipitado deve separar-se com uma superfície específica 
relativamente grande, pois o funcionamento dos indicadores de adsorção 
envolve fenômenos de superfície. Geralmente, a melhor mudança de 
coloração é obtida quando uma quantidade considerável do precipitado 
ainda permanece em estado coloidal no ponto estequiométrico. Grandes 
concentrações de sais neutros, principalmente de íons polivalentes, são 
prejudiciais devido ao efeito floculante. As vezes é recomendável a 
adição de colóides protetores como a dextrina, amido, e outros. 
b) O corante deve ser firmemente fixado pelo íon primariamente 
adsorvido pelo precipitado. Na maioria das ti tulações, o ponto final é 
assinado pela passagem do corante da solução para a superfície do 
precipitado. Então, na ti tulação de um ânion com um cátion precipitante, 
o indicador deve ser do tipo aniônico; por sua vez, na ti tulação de um 
cátion com um ânion precipitante, o indicador deve ser do tipo catiônico. 
Com indicadores catiônicos no primeiro caso, e aniônicos, no segundo, o 
ponto final é observado pela dessorção do corante. Há casos raros em que 
o corante se mantém adsorvido durante toda a ti tulação, mas sofre uma 
mudança de coloração na passagem do ponto estequiométrico. 
c) A nitidez do ponto final e a localização deste com relação ao ponto 
estequiométrico somente são satisfatórias em condições favoráveis das 
adsorbabilidades relativas dos íons presentes. A adsorbabilidade de íons 
análogos aumenta com a diminuição da solubilidade de seus compostos 
com o íon de carga oposta do adsorvente. Assim, a adsorbabilidade dos 
íons haletos de prata aumenta na ordem Cl- < Br- < I - ; por sua vez, para a 
fluoresceína e derivados a ordem é: fluoresceína < eosina < eritrosina. A 
possbilidade de se usar fluoresceína, bem como os dois mencionados 
derivados, na ti tulação de haletos com nitrato de prata, depende das 
adsorbabilidades relativas do íon haleto e do ânion do corante sobre o 
haleto de prata. A eritrosina é tão fortemente adsorvida que mesmo o íon 
iodeto não pode competir com o corante; o ânion do corante é adsorvido 
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antes do ponto estequiométrico. Conseqüentemente, a eritrosina não se 
presta para a ti tulação de qualquer dos três haletos com nitrato de prata. 
A eosina é ainda bastante fortemente adsorvida; não pode atuar como 
indicador na ti tulação de cloreto, mas é util izável na ti tulação de brometo 
e iodeto. A fluoresceína é adequada para a ti tulação dos três haletos. 
d) o pH da solução deve ser ajustado, a fim de que possa ocorrer uma 
apreciável ionização do corante. A faixa de pH dentro da qual um corante 
é capaz de atuar como indicador de adsorção depende largamente da sua 
constante de ionização. Assim, a fluoresceína, que é um ácido muito fraco 
(pKa = 8), em pH 7 tem sua ionização reprimida, tanto que a concentração 
do respectivo ânion se torna insuficiente para acusar mudança de 
coloração satisfatória. A diclorofluoresceína, que é um ácido mais forte, é 
capaz de atuar em meio fracamente ácido (pH 4). A eosina, ácido mais 
forte, é usada em soluções ácidas com pH até 2. 
 
Aplicações do Método de Fajans: 
9.2.1. Determinação de íons Cloreto em água do mar utilizando o 
Método de Fajans 
Pipetar 5 mL de uma amostra de água do mar, onde inicialmente 
uma alíquota de 50 mL foi diluída para um balão volumétrico de 250 
mL, para um erlenmeyer de 100 mL de capacidade, adicionar 
aproximadamente 20 mL de água destilada, 1 mL da suspensão de 
dextrina e 4 gotas de fluoresceína. Titular sob agitação com nitrato de 
prata, previamente padronizado, até viragem do indicador. Repetir este 
procedimento por duas vezes. 
Calcular a quantidade de cloreto em g/kg. A seguir é apresentado a 
quantidade em g/kg de alguns íons presentes em água do mar com 
salinidade de 35%: 
sódio 10,77; magnésio 1,29; cálcio 0,412; potássio 0,399; estrôncio 
0,0079; cloreto 19,354; sulfato 2,712, brometo 0,067 e fluoreto 0,0013. 
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9.3. Método de Volhard 
 
No método de Volhard, com formação de um complexo solúvel, a 
solução nítrica contendo o íon prata é ti tulada com tiocianato de potássio, em 
presença de íon ferro (III), que é adicionado em forma de solução saturada de 
sulfato de amônio e ferro (III) em ácido nítrico 20%. 
Consideremos a forma mais simples de aplicação do método de Volhard, 
que é a determinação de prata por meio de ti tulação da solução nítrica com 
tiocianato. A prata precipita como tiocianato de prata muito pouco solúvel: 
Ag+ + SCN- AgSCN 
Um leve excesso de tiocianato é identificado pela formação de um 
complexo solúvel de ferro, [FeSCN]2 +, intensamente corado de vermelho. 
Trata-se de uma reação extremamente sensível. Assim, uma ou duas gotas da 
solução saturada de sulfato de amônio e ferro (III), adicionadas a 100 mL de 
ácido nítrico 0,2 a 0,5 mol/L dão uma coloração alaranjada fraca com 0,01 
mL de tiocianato 0,1 mol/L; uma quantidade um pouco maior da solução de 
tiocianato muda a coloração para vermelho - alaranjado. O erro do indicador 
é praticamente nulo. 
Deve-se, entretanto, observar que a mudança de coloração do indicador 
aparece cerca de 1% antes do ponto estequiométrico. É que o tiocianato de 
prata absorve íons prata , que são removidos da solução. Por isso, depois de 
observada a primeira mudança de coloração, a t i tulação deve prosseguir sob 
vigorosa agitação até que a coloração alaranjada não mais desapareça. Desta 
maneira, toda a prata é precipitada e os resultados apresentam elevada 
exatidão. 
As mais importantes aplicações do método de Volhard