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Escola Politécnica da Universidade de São Paulo Engenharia Ambiental 2o. Semestre 2015 PQI 2322 Tópicos de Química para Engenharia Ambiental II PQI 3222 Química Ambiental e Fundamentos de Termodinâmica Profa. Dra. Rita Maria de Brito Alves AULA 6 CALOR e TRABALHO 1ª. LEI da TERMODINÂMICA 3 § Trabalho – Transferência “organizada” de energia quando um corpo (sistema) é movido sob a influência de uma força. § Transferência de energia por qualquer mecanismo que envolve movimento mecânico de e/ou através as fronteiras do sistema. § energia em trânsito § não é propriedade do sistema ¡ Por definição: § Quando integrada, esta equação fornece o trabalho de um processo finito. TRABALHO dW = Fdl 4 ¡ Há várias maneiras pelas quais o trabalho pode ser realizado sobre ou por um sistema: § Trabalho de expansão: (ou trabalho pV) – é o trabalho devido a variação de volume do sistema – trabalho devido ao movimento da fronteira do sistema § Trabalho de fluxo: - é o trabalho realizado por uma corrente que entra ou sai do sistema § Trabalho de eixo: - é o trabalho mecânico relacionado à variação de pressão de/para máquinas móveis como compressores, bombas ou turbinas. § Trabalho eletroquímico: - em uma bateria ou célula combustível § outras formas de trabalho: - trabalho de superfície necessário para alterar a área superficial, ou trabalho eletromagnético TRABALHO W!V Wfluxo Ws Wel Woutros W =Wfluxo +W!V +Ws +Wel +Woutros W =Wfluxo +W!V +Ws Wn Wn 5 ¡ Trabalho de expansão: trabalho que acompanha uma variação no volume é geralmente encontrado em termodinâmica. § Considere um sistema fechado com pressão P e vizinhanças com pressão Pex. § Deseja-se encontrar o trabalho de expansão relacionado ao aumento de volume § Assume-se que a expansão do fluido ocorre em um cilindro com um pistão móvel de área A [m2]. § Para uma pequena expansão (diferencial), quando o pistão move de um comprimento dl [m], a variação do volume do fluido é igual ao produto do deslocamento do pistão e a área do pistão TRABALHO W!V dV = A.dl ! dl = dVA 6 ¡ O trabalho que o sistema realiza nas vizinhanças quando o pistão é movido é onde § Por convenção: W + quando o deslocamento ocorre na mesma direção em que a força é aplicada; W – quando deslocamento e força estão em direções opostas. ü Trabalho executado pelo sistema (nas vizinhanças): Negativo (-) (ex.: trabalho realizado por um gás em expansão contra um êmbolo) ü Trabalho executado sobre o sistema: Positivo (+) (ex.: trabalho realizado pelo êmbolo ao comprimir um gás) TRABALHO dW!V = Fdl APF ex .= dW!V = "PexdV W!V = " Pex dV V1 V2 # W!Vrev = " PdV V1 V2 # Processo reversível P = Pex 7 Unidade de trabalho no SI: Joule (J) = 1N.m ¡ Potência: O conceito de potencia (Ẇ) corresponde a ‘quantidade’ de trabalho realizada por unidade de tempo. Assim, § Unidade de potência no SI: J/s = Watt ( W ) TRABALHO W = ! PdV V1 V2 " !W ! !Wdt 8 ¡ Trabalho de fluxo: trabalho associado ao deslocamento de volumes de correntes que entram e saem do sistema TRABALHO Wfluxo = Wfluxo ,1 – Wfluxo ,2 = p1V1 – p2V2 9 ¡ Esta equação foi derivada para o trabalho de compressão ou expansão de um gás causado pelo deslocamento diferencial de um pistão em um cilindro. ¡ O trabalho feito no sistema é dado por esta equação apenas quando certas características de processos reversíveis são observados: § deslocamento infinitesimal do sistema de um estado de equilíbrio interno caracterizado pela uniformidade de temperatura e pressão § deslocamento infinitesimal do equilíbrio mecânico do sistema com suas vizinhanças Processo reversível TRABALHO W = ! PdV V1 V2 " PV = k k = cte P = kV W = !k dVV = !k ln V2 V1V1 V2 " 10 ¡ Exemplo: Um conjunto horizontal pistão/cilindro é colocado em um banho à temperatura constante. O pistão desliza no cilindro com atrito desprezível, e uma força externa o mantém no lugar contra uma pressão inicial do gás de 14 bar. O volume total inicial do gás é 0,03m3. A força externa no pistão é reduzida gradualmente, permitindo que o gás expanda até o dobro de seu volume. Dados experimentais mostram que, sob estas condições, o volume do gás é relacionado a sua pressão de tal modo que o produto PV é constante. a) Calcule o trabalho realizado pelo gás. b) Calcu le o t raba lho rea l i zado se a fo rça ex terna fo r, repentinamente, reduzida à metade do seu valor inicial ao invés de gradualmente reduzido TRABALHO 11 a) O processo é mecanicamente reversível b) Após a força inicial ser reduzida, o gás sofre uma expansão repentina contra uma força constante equivalente à pressão de 7 bar. Eventualmente o sistema retorna a uma condição de equilíbrio idêntica ao estado final do processo reversível. Assim é o mesmo. TRABALHO PV = k W = !k dVV = !k ln V2 V1V1 V2 " V1 = 0,03m3 V2 = 0,06m3 k = PV = P1V1 = 14x105 N / m2( ) 0,03m3( ) ! k = 42000J W = !42000 ln2 = !29112J P2 = k V2 = 42000 0,06 =7x10 5 Pa P2 =7bar !V W = !P V2 !V1( ) = ! 7x105( ) 0,06 !0,03( ) "W = !21000J ! = 21000 29112 = 0,721 !! =72,1% 12 § Calor (Q) - Forma de transferência de energia que resulta q u a n d o s i s te m a s c o m d i fe r e n te s te m p e r a t u r a s s ã o conectados. § O mecanismo físico é a transferência de energia térmica molecular (cinética, rotacional, etc.) a medida que as moléculas colidem ou se aproximam uma das outras. § Energia em trânsito § Representa uma quantidade de energia transferida entre um sistema e sua vizinhança § Não é uma propriedade do sistema § Por convenção: Calor flui do sistema para as vizinhanças: Negativo (-) (calor é liberado pelo sistema) Calor flui das vizinhanças para o sistema: Positivo (+) (calor é adicionado ao sistema) CALOR 13 § Unidade de calor: caloria – quantidade de calor que quando trasnferida a 1g de água aumenta sua temperatura em 1oC § No SI: Joule (J) = 1N.m § O calor transferido de/para um sistema, para/desde outro sistema (ou meio), medido ao longo do tempo, chama-se taxa de calor (Q), tendo por unidade: J/s = Watt ( W ) ¡ Calor (Q) e Trabalho (W) são fenômenos transitórios. Assim, os sistemas nunca possuem calor ou trabalho; porém qualquer um deles, ou ambos, atravessam suas fronteiras quando ocorre mudança de estado. ¡ Dada esta característica, fluxos de Q e W serão observados tão somente através dos limites do sistema, na forma de energia circulante. CALOR !Q ! !Qdt 14 § EXPERIMENTO DE JOULE (James P. Joule; 1818-1889; 1840;Manchester, England) 1.Quantidades conhecidas de H2O em uma vaso isolado e agitado 2.Medidas do trabalho realizado pelo agitador e variação de T do fluido. 3.Necessita-se uma quantidade fixa de W por unidade de massa para aumentar T causada pela agitação. 4. T pode ser restaurado removendo calor. 5.Relação quantitativa entre W e Q. Energia é adicionada a água como trabalho, mas é extraída da água como calor. Entre o tempo em que é energia é adicionada como trabalho e é retirada como calor,ela é contida no fluido na forma de energia interna 1a. Lei da Termodinâmica 15 § 1a. Lei da Termodinâmica Embora energia assuma muitas formas, a quantidade total de energia é constante, e quando energia desaparece em uma forma aparece simultaneamente em outras formas. § Para aplicação da 1a. Lei a processos, a esfera de influência do processo é dividida em duas partes: Sistema (Volume de Controle) e Vizinhança Vizinhanças Δ(Energia do sistema) + Δ(Energia das vizinhanças) = 0 1a. Lei da Termodinâmica Geração Entrada Saída Superfície de Controle Inventário 16 § Energia Ø Energia Cinética, EK – Ø Energia Potencial , EP - Ø Energia Rotacional, ER Ø Energia Elétrica, EL Ø Energia de Superfície , ES Ø Energia Interna, U Ø Energia Total, E 1a. Lei da Termodinâmica E = U + EK + ER + EP + EL + ES EK = 1 2mv 2 EP =mgh 17 ¡ Se a massa do sistema é constante e se apenas variações de energias interna, potencial e cinética estão envolvidas: ¡ Toda troca de energia entre o sistema e suas vizinhanças é como calor e trabalho, e a variação total de energia das vizinhanças é igual a energia líquida transferida para/do sistema como calor e trabalho 1a. Lei da Termodinâmica ! Energia do sistema( ) = !E = !U +!EK +!EP ! Energia das vizinhanças( ) = ±Q±W !E = !U +!EK +!EP =Q+W !U =Q+W Sistemas fechados dU = dQ+ dW p/ variações infinitesimais 18 ¡ Considerações: ¡ Muito embora a energia total (E) exista, é mais conveniente, trabalhar em separado com as energias interna, cinética, e potencial; ¡ As equações da 1ª. Lei são enunciados da lei de conservação de energia: A variação líquida de energia do sistema é sempre igual à transferência líquida de energia através da fronteira do sistema na forma de calor e trabalho ¡ As equações da 1ª. Lei tratam somente com variações de energ ias in te rna , c iné t i ca , e energ ia potenc ia l . Não há informações sobre os valores absolutos dessas quantidades por meio das equações. Para atribuir valores à U, Ec e Ep, será necessário admitir estados de referência e atribuir valores às quantidades nesses estados 1a. Lei da Termodinâmica 19 ¡ Exercício 1: Um sistema inicialmente em repouso sofre um processo no qual recebe uma quantidade de trabalho igual a 200 kJ. Durante o processo, o sistema transfere para o meio ambiente uma quantidade de calor igual a 30 kJ. Ao final do processo, o sistema tem velocidade de 60 m/s e uma elevação de 50 m. Se a massa do sistema é de 25 kg, e a aceleração gravitacional local for de 9,78 m/s2, determine a variação de energia interna do sistema. 1a. Lei da Termodinâmica 20 ¡ Exercício 2: Considere 5 kg de vapor de água contidos no interior do conjunto cilindro-pistão. O vapor sofre uma expansão do estado 1 em que P = 5,0 bar e T=240ºC, para o estado 2 onde P=1,5 bar e T=200ºC. Durante o processo 80 kJ de calor são transferidos para o vapor. Uma hélice, colocada no interior do conjunto para homogeneizar o vapor, transfere 18,5 kJ para o sistema. O conjunto cilindro-pistão está em repouso. Determinar a quantidade de trabalho transferido para o pistão durante o processo de expansão. 1a. Lei da Termodinâmica 21 ¡ Exercício 2: 1a. Lei da Termodinâmica 22 ¡ Exercício 3 - Um cilindro com êmbolo móvel, como mostrado na Figura II, contém 3 kg água no estado de vapor úmido (x = 15%) e pressão de 2,0 bar (estado 1). Esse sistema é aquecido à pressão constante até obter-se x = 85 % (estado 2). Pede-se: a) Representar o processo em um diagrama P-V. b) Calcular o trabalho realizado pelo vapor durante o processo. Figura II: Sistema Liquido-Vapor 1a. Lei da Termodinâmica TABELA TERMODINÂMICA Propriedades da Água Saturada (Líquido-Vapor) Tabela de Pressão 24 Diagrama PV 1a. Lei da Termodinâmica 25 1a. Lei da Termodinâmica ¡ Exercício 4 - Considere o sistema indicado na Figura. O volume inicial do ar no interior do conjunto êmbolo-cil indro é de 0,03 m3. Neste e s t a d o a p r e s s ã o i n te r n a é d e 1 , 1 k g f / c m 2 , s u f i c i e n te p a r a contrabalançar a pressão atmosférica externa e o peso do êmbolo. A mola toca o êmbolo mas não exerce qualquer força sobre o mesmo nesse estado. O sistema (ar) é então aquecido até que o volume do sistema seja o dobro do volume inicial. A pressão final do sistema é de 3,5 kgf/cm2 e, durante o processo a força de mola é proporcional ao deslocamento do êmbolo a partir da posição inicial. Pede-se: a) Mostrar o processo em um diagrama P – v; b) Considerando o ar como sistema, calcular o trabalho realizado pelo sistema Sistema Ar 26 Diagrama PV 1a. Lei da Termodinâmica
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