Aula 9 QA Classica Kps

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Equilíbrio de solubilidade
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Química Analítica Clássica 
Solubilidade
	
	A uma dada temperatura, existe uma quantidade limite de uma dada substância que se consegue dissolver num determinado volume de solvente, e que se denomina solubilidade dessa substância nesse solvente. A solubilidade é representada por S. 
	Por exemplo, à temperatura de 25 °C, é possível dissolver cerca de 36 gramas de cloreto de sódio) em 100 mL de água, sendo, portanto é 36 g/100 mL a solubilidade do cloreto de sódio em água. 
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Classificação de soluções
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada: 	contém a máxima quantidade de soluto dissolvido em um dado volume de solvente a uma dada temperatura.
Exemplos: 	açúcar possui solubilidade de 200g /100 mL ( 20°C ).
		CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100 mL ( 20°C ).
	
Insaturada: 	contém uma quantidade de soluto dissolvido inferior à solubilidade possível a uma dada temperatura.
Supersaturada: 	contém mais soluto dissolvido e tende a precipitar parte do soluto, formando uma solução saturada.
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Equilíbrio de Solubilidade
	
	Considerando uma solução saturada de cloreto de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a uma solução saturada, verificamos que há formação de precipitado, e passamos a ter uma solução heterogênea com uma fase líquida e uma fase sólida. Nestas condições, ocorre um equilíbrio entre estas duas fases, designado por equilíbrio em soluções saturadas de sais, e que, neste caso, pode ser representado por:
AgCl (s)  AgCl (aq)
	O momento em que a velocidade de dissolução iguala-se à velocidade de precipitação, corresponde ao instante em que se estabelece o equilíbrio de solubilidade do sal em estudo.
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Equilíbrio de solubilidade
MA(s) ↔ MA(aq) ↔ M+ + A-
S0
S =
+
[M+]
S0 = solubilidade intrínseca 
ou molecular 
Obs: os haletos de prata agem como eletrólitos fracos, dissociando-se apenas parcialmente em água.
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Equilíbrio de solubilidade
Exercício 1
Calcular a solubilidade do AgCl em água destilada. Ks = 3,6 x 10-7.
Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+]
[Ag+] = [Cl-]
[Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10
[Ag+] =  1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5
Sabendo que S° = 3,6 x 10-7
S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1
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Equilíbrio de solubilidade
	No entanto, a maioria dos sais pouco solúveis encontra-se essencial e totalmente dissociado em soluções aquosas saturadas. 
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq) + 2IO3-
Obs: quando dizemos que um sal pouco solúvel está completamente dissociado, não significa que todo o sal se dissolve. Ao contrário, a pequena quantidade que
realmente solubiliza dissocia-se totalmente.
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Constante do Produto de Solubilidade
Kps
	
MA(s) ↔ M+(aq) + A-(aq)
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Constante do Produto de Solubilidade
Kps
Quando o eletrólito é pouco solúvel e a força iônica é baixa:
 
Kps = [Ba2+][IO3-]2 
Exemplo 2:	Ag2S  2Ag+ + 1S2-
	 Kps = [Ag+]2 [S2-]1
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Princípio do produto de solubilidade
“Em uma solução saturada de um eletrólito pouco solúvel, o produto das concentrações molares dos íons (molL-1), elevadas a potências apropriadas é constante, para uma dada temperatura, independentemente de outros eletrólitos presentes na solução”.(Nernst 1889)
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Produto de Solubilidade e Solubilidade
Ex.: AgCl
S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em água
1AgCl(s)  1Ag+ + 1Cl-
 
Como um mol de Ag+ é formado para cada mol de AgCl, 
a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:
Kps = [Ag+][Cl-] 
			 Kps = S S
Kps = S2 
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Produto de Solubilidade e Solubilidade
Ex. CaF2  Ca2+ + 2F- 
Como um mol de Ca2+ é formado para cada mol de CaF2, a S do CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S. 
Kps = [Ca2+]1 [F-]2 
 Kps = S1 (2S)2 = 4S3
Kps = 4S3
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Produto de Solubilidade e Solubilidade
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por 100 mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equação iônica para o equilíbrio de solubilidade
 AgCl(s)  Ag+ + Cl-
b) Formular a expressão de Kps 
		 Kps= [Ag+][Cl-]
c) Calcular as concentrações molares dos íons
 S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1
Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 2. A solubilidade do AgCl a 25°C é 1,9x10-4 g por 100 mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1
	
A solubilidade molar S será:
 
S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1
 
e) Substituir os valores na expressão do Kps
	 Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2
	
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 3. A solubilidade do AgCl a 10oC é 0,000089 g/100 mL. O peso molecular do AgCl é 143,32 g mol-1. Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade nesta temperatura? 
a)n = massa(g) / mol(g) 		b) 6,21 x 10-7 mol – 100 mL
 n = 8,9 x 10-5 / 143,32		 mol – 1000 mL
 n = 6,21 x 10-7 mol			 S = 6,21 x 10-6 mol L-1
 c) S = (Kps)1/2		6,21 x 10-6 = (Kps)1/2 
			Kps = (6,21 x 10-6 )2
		 Kps = 3,86 x 10-11
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100mL. Calcular seu Kps.
	a) Ag3PO4  3Ag+ + PO43-
	b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]
	c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1
 d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1
	
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Cálculo de Kps a partir da solubilidade
Exercício 4. A solubilidade do Ag3PO4 é 0,20 mg por 100ml. Calcular seu Kps.
	e) Lembrando, Ag3PO4  3Ag+ + PO43-
	 [Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5
	 [PO43-] = 4,8x10-6
 Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)
 Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4
 
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Cálculo de solubilidade a partir de Kps
Exercício 5. 
	O produto de solubilidade do CaF2 é 4,0 x 10-11. Calcule a solubilidade S.
CaF2 → Ca2+ + 2F-
				 S 2S
Kps = [Ca2+][F-]2		Kps = S . (2S)2		Kps = 4S3
	 
S = (4,0 x 10-11 /4)1/3	 S = 2,2 x 10-4 mol L-1
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Kps e formação de precipitado
Kps de um eletrólito pouco solúvel estabelece o critério para a formação de um precipitado.
Kps → constante para uma dada temperatura.
	Se o produto das concentrações molares dos íons, com seus expoentes correspondentes (PI), é menor que Kps a solução não está saturada, ou seja, não haverá formação de precipitado. 
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Kps e formação de precipitado
Se PI < Kps , solução não saturada, não haverá ppt
Se PI = Kps , solução saturada, não haverá ppt
Se PI > Kps , forma-se ppt ou a solução está supersaturada (metaestável).
Há precipitação do soluto quando o valor de KPS é ultrapassado.
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Kps e formação de precipitado
Exercício 6
O Kps para o BaSO4 é 1,0 x 10-10. Se em 1L de solução existem 0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haverá precipitação de BaSO4?
Solução:
	a) BaSO4  Ba2+ + SO42-
	b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
	c) Antes de alcançar o equilíbrio: 
 	 	 [Ba2+] = 1,0 x 10-3
 		 [SO42-] = 1,0 x 10-4
	d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7PI >> Kps=1,0x10-10 precipitará BaSO4 
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Kps e formação de precipitado
Exercício 7
Calcular a concentração de íon sulfeto necessária para iniciar a precipitação de FeS em uma solução 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+(Kps= 5x10-18). 
Solução:
FeS  Fe2+ + S2-
Kps = [Fe2+] [S2-]
c) [Fe2+] = 1,0x10-4
[S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14 saturação da solução
Portanto, para precipitar FeS é necessário que a [S2-] > 5,0x10-14
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Fatores que afetam a solubilidade
1. Efeito da Pressão
	 A pressão sobre o equilíbrio de soluções não exerce efeito significativo e prático, pois os líquidos sofrem menos o efeito da pressão do que gases.
	Além disso, em geral as soluções são trabalhadas sob pressão atmosférica.
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Fatores que afetam a solubilidade
2. Efeito da Temperatura
	O grau de dissociação de um sal solúvel aumentará com o aumento da temperatura, em geral. Assim, a solubilidade molar aumentará.
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Fatores que afetam a solubilidade
3. Efeito da natureza do solvente
	A natureza polar da molécula de água exerce efeitos de solvatação sobre ânions e cátions do soluto, formando íons hidratados. Esta força de atração supera as forças que mantêm cátions e ânions na estrutura cristalina do sal.
	Solventes orgânicos não apresentam estas forças de atração iônicas da mesma forma que a água. Então muitos sais inorgânicos são pouco solúveis nesses solventes.
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Fatores que afetam a solubilidade
4. Efeito do pH
	A solubilidade de precipitados contendo um ânion com propriedades básicas ou um cátion com propriedades ácidas ou ambos depende do pH.
	Os precipitados que contêm ânions do tipo base conjugada de um ácido fraco são mais solúveis em pH mais baixo.
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Fatores que afetam a solubilidade
5. Efeito do íon comum
	O efeito do íon é uma consequência da Lei das Ação das Massas descrita no princípio de Le Chatelier.
	O efeito do íon comum é responsável pela redução da solubilidade de um precipitado iônico quando um composto solúvel contendo um dos íons do precipitado é adicionada à solução que está em equilíbrio com o precipitado.
Exemplo: a solubilidade do AgCl em solução 1,0 x 10-3molL-1 em Cl- é cerca de 100 vezes menor que em H2O.
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Fatores que afetam a solubilidade
5. Efeito do íon estranho
	
 	Medidas de solubilidade de diferentes eletrólitos pouco solúveis indicam que a solubilidade em solução salina é maior do que em água.
Exemplo
AgCl e BaSO4 são mais solúveis em solução de KNO3 do que em água.
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Kps e formação de precipitado
Exercícios
Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em água. R. 1,2 x 10-4 mol L-1.
Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 é 7,32 x 10-4 mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
Sabendo que Kps é 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser dissolvidos em 500 mL de água a 25°C? R. 0,178g
Diferente da maioria dos sais, o sulfato de cálcio dissocia-se apenas parcialmente em solução aquosa. Sabendo que Kd = 5,2 x 10-3 e que a constante do produto de solubilidade do sulfato de cálcio é 2,6 x 10-5, calcule a solubilidade do CaSO4 em água. R. 1,01 x 10-2 mol L-1. 
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