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1 Curso de Bacharelado em Engenharia Prof. Rômulo Martins Jr romulojunior@gmail.com FACEBOOK: http://www.facebook.com/raimundoromulo Química Geral e Experimental 1 - ESTRUTURA ELETRÔNICA E PERIODICIDADE Gregos - divisão da matéria em pequenos pedaços 450 a.c – Demócrito e Leucipo: ÁTOMO – menor unidade da matéria. (A = Não / TOMO = partícula) História do desenvolvimento do modelo moderno do átomo 1.1 – ELEMENTOS E ÁTOMOS JOHN DALTON: 1807 – Hipótese atômica de Dalton: 1- Todos os átomos de um dado elemento são idênticos e neutros. 2- Os átomos de diferentes elementos têm massas diferentes; 3- Um composto (molécula) tem uma combinação específica de átomos de mais de um elemento; 4- Em uma reação química, os átomos não são criados nem destruídos, porém trocam de parceiros para produzir novas substâncias. Cronologia Dalton: átomos como esferas perfeitas (bola de bilhar) J. J. THONSON (1897): elétron Pudim de passas •Conseguiu mostrar a existência de cargas elétricas negativas em um átomo. Mas o átomo é neutro? •Dalton sugeriu que haviam cargas positivas para balancear e o átomo seria como um pudim Cronologia (modelo nuclear) 1908 - RUTHERFORD: Sistema Planetário *O átomo estaria dividido em duas regiões: Núcleo (prótons e nêutrons) Eletrosfera (elétrons). 1 - Cronologia Cronologia • 1908 - Rutherford – Caracterização do próton como sendo o núcleo do átomo de hidrogênio e a unidade de carga positiva. – Previsão de existência do nêutron. Cronologia • 1913 - Bohr – Modelo atômico fundamentado na teoria dos quanta e sustentado experimentalmente com base na espectroscopia. Distribuição eletrônica em níveis de energia. Quando um elétron do átomo recebe energia, ele salta para outro nível de maior energia, portanto mais distante do núcleo. Quando o elétron volta para o seu nível de energia primitivo (mais próximo do núcleo), ele cede a energia anteriormente recebida sob forma de uma onda eletromagnética (luz). Cronologia• 1924 - De Broglie – Modelo da partícula-onda para o elétron. • 1926 - Heisenberg – Princípio da incerteza. • 1927 - Schrödinger – Equação de função de onda para o elétron. Obs: ver vídeo STOP!! ANTES DE INICIARMOS O ESTUDO DO MODELO ATÔMICO DE BOHR VAMOS REVISAR ONDAS ELETROMAGNÉTICAS! 11 Ondas: São perturbações que viajam através do espaço com uma velocidade finita Onda Plana 12 - Amplitude (A): é o comprimento do vetor elétrico no ponto máximo da onda - Comprimento de onda (): distância linear entre dois pontos equivalentes em ondas sucessivas (máximos ou mínimos) - Freqüência (): é o número de oscilações do campo que ocorrem por segundo A 13 ● A radiação eletromagnética consiste em uma onda onde os campos elétrico (E) e magnético (H) são perpendiculares à direção de propagação (direção X), e perpendiculares entre si. E H 14 Exemplos de ondas eletromagnéticas: -Luz -Ondas de Rádio e TV -Microondas -Raios-X, etc... 15 Espectro Eletromagnético SIGA!! Qual a relação das ondas eletromagnéticas com os Átomos?? • Elétrons nos Átomos • Modelo Atômico de Bohr órbitas discretas (energias específicas) Para o e- mudar de energia ele deve efetuar um salto quântico para uma energia permitida mais elevada (com absorção de energia) ou para uma energia permitida mais baixa (com emissão de energia. Obs: Para uma compreensão do comportamento dos e- são necessário conceitos quântico-mecânicos. -Os estados (ou níveis) energéticos não variam continuamente com a energia, estão separados por energia finitas. Exemplo: figura do átomo de H de Bohr. -O zero de referência é o elétron livre. -O modelo tenta descrever os elétrons nos átomos em termos da posição (orbitais eletrônicos) e da energia (níveis de energia quantizado). -Modelo limitado • Elétrons nos Átomos • Modelo Atômico de Bohr -15 -10 -5 0 E n e r g i a ( e V ) -13,6 -1,5 -3,4 n = 3 n = 2 n = 1 * O átomo é formado por um núcleo e níveis de energia quantizada (onde estão os elétrons), num total de sete. Energia emitida como um fóton Quando o elétron sofre uma transição: E = Esuperior – Einferior = fóton h é a constante de Planck = 6,62608 x 10-34 J.s v é a frequência (v = velocidadade da luz/comprimento de onda) C = 300 000 km/s ou 3 x108 m/s Maxwell definiu que a LUZ é um tipo de onda e Einstein que a LUZ é formada por partículas chamadas de fótons (experimento fotoelétrico) Será que a luz é onda ou partícula??? Os dois estão corretos!!! Quando a LUZ interage com a matéria ela se comporta como uma partícula. Mas quando a LUZ viaja pelo espaço, viaja como uma onda eletromagnética! Logo: fótons são ondas! Elétrons, prótons e neutrons são partículas e ondas ao mesmo tempo Estrutura atômica • Distinguimos duas regiões nos átomos: a) uma com carga elétrica positiva, e muito pesada, que concentra quase todo o peso do átomo: é chamada núcleo. b) uma região ocupada por elétrons, que giram ao “redor” do núcleo. Estrutura atômica • Núcleo É constituído por neutrons e prótons. O nêutron não tem carga elétrica. O próton tem carga elétrica positiva, que se representa por: p Estrutura atômica • Elétrons Possuem carga elétrica negativa, e que se representa por -e. Como o átomo é neutro, concluímos que o número de elétrons é igual ao de prótons. Estrutura atômica • Elétrons Os elétrons ficam situados na eletrosfera (região de alta probabilidade de encontrar um elétron) A distância dos elétrons ao núcleo é muito grande, relativamente ao tamanho do núcleo. Por isso se diz que o átomo parece um sistema solar em miniatura. Estrutura atômica Partícula Símbolo Carga* Massa elétron e- -1 9,109 x 10-31 próton p +1 1,673 x 10-27 nêutron n 0 1,675 x 10-27 *As cargas são dadas como múltiplos da carga de um próton, que vale nas unidades SI 1,602 x 10-19 C 3 - Número atômico e número de massa Número Atômico (Z): quantidades de prótons. Z = p = e Número de Massa (A): a soma das partículas que constitui o átomo. A = Z + n + e A = Z + n REPRESENTAÇÃO DE UM ÁTOMO 4 - Isótopos, isóbaros, isótonos • Chamam-se isótopos os elementos que possuem igual número atômico (Z), mas diferente número de massa (A). • Os isótopos possuem mesmo número de prótons em seus núcleos, mas, diferente número de nêutrons. 4 - Isótopos, isóbaros, isótonos • Representação dos isótopos do neônio: neônio-20 ; neônio-21; neônio-22 Ou 20Ne ; 21Ne ; 22Ne Se o número atômico do Ne = 10, logo esses neônios devem conter 10, 11 e 12 nêutrons! SEMELHANÇA ATÔMICA ISÓTOPOS: mesmo número de prótons. ISÓBAROS: mesmo número de massa. ISÓTONOS: mesmo número de nêutrons. ISOELETRONICOS: mesmo número de elétrons. ÍONS: são átomos que ganharam ou perderam elétrons NÚMEROS QUÂNTICOS NÚMEROS QUÂNTICOS Números Quânticos: As teorias da MECÂNICA QUÂNTICA, definidas por Planck, De Broglie, Schrödinger e Heisemberg, dentre outras, auxiliaram na identificação dos elétrons. Os NÚMEROS QUANTICOS são os modelos que nos auxiliam na localização e identificação da posição (probabilidade) do elétron na orbita de um átomo. 1. Números Quânticos Principal (n); 2. Números Quânticos Secundário (l); 3. Números Quânticos Magnético (ml); 4. Números Quânticos Spin (ms); Cada elétron em um átomo é caracterizado por quatro parâmetros chamados números quânticos. NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL (n) Representaaproximadamente a distância do elétron ao núcleo. O número n tem valores inteiros 1, 2, 3,…∞, sendo primariamente responsável pela determinação da: -Energia do elétron -Tamanho do orbital ocupado pelo elétron (quanto mais longe: maior) -Distância do orbital ao núcleo Como nos átomos conhecidos número máximo de camada é igual a 7, o NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL VARIA DE 1 A 7. 1 2 3 4 5 6 7 O NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL foi deduzido independentemente por Bohr e Schrödinger, pela fórmula: E = - 2.π2 . m . e4 . Z2 n2. h2 E = energia de uma camada; m = massa de um elétron; e = carga de um elétron; Z = número atômico; h = constante de Planck; n número quântico principal; NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL (n) -15 -10 -5 0 E n e r g i a ( e V ) -13,6 -1,5 -3,4 n = 3 n = 2 n = 1 O cientista Sueco Johannes Robert Rydberg definiu o número máximo de elétrons nas camada. Número máximo de elétrons nas camadas = 2n2 Camada Número Quântico Principal (n) Número máximo de elétron (Teórico) (2n2) Número máximo de elétron (Prática) (2n2) K 1 2.12 = 2 2 L 2 2.22 = 8 8 M 3 2.32 = 18 18 N 4 2.42 = 32 32 O 5 2.52 = 50 32 P 6 2.62 = 72 18 Q 7 2.72 = 98 2 NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL (n) NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO (l) -Também conhecido como número quântico de momento angular do orbital ou azimutal. -Caracteriza uma subdivisão de energia dentro de cada camada, revelando, desta maneira a existência do Subnível de Energia. l = 0; l = 1; l = 2; l = 3 Camada Subníveis Existentes na Camada Número máximo de elétron (Prática) (2n2) K (n = 1) s (l = 0); 2 L (n = 2) s (l = 0); p (l = 1) 8 M (n = 3) s (l = 0); p (l = 1); d (l = 2); 18 N (n = 4) s (l = 0); p (l = 1); d (l = 2); f (l = 3) 32 O (n = 5) s (l = 0); p (l = 1); d (l = 2); f (l = 3) 32 P (n = 6) s (l = 0); p (l = 1); d (l = 2); 18 Q (n = 7) s (l = 0); 2 l = 0 indica o subnível s l = 1 indica o subnível p l = 2 indica o subnível d l = 3 indica o subnível f NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO (l) 1 K 2 L 3 M 4 N 5 O 6 P 7 Q 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 3d 4d 5d 6d 4f 4f 2 elétrons 8 elétrons 18 elétrons 32 elétrons 32 elétrons 18 elétrons 2 elétrons NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO (l) Cada subnível pode ter um ou mais orbitais, sendo que, O NÚMERO MÁXIMO DE ORBITAIS PATA CADA SUBNIVEL ESTÁ VINCULADO AO NÚMERO DE ELÉTRONS PERMITIDOS PARA CADA SUBNIVEL. Logo, levando-se em consideração que para cada orbital só é permitido 2 elétrons, temos: 1 orbital para o subnível s 3 orbitais para o subnível p 5 orbitais para o subnível d 7 orbitais para o subnível f s p d f NÚMERO QUÂNTICO SECUNDÁRIO (l) Exercícios Determine em que camada se localiza o elétron que apresenta: a) n = 2; b) n = 4; c) n = 6; d) n = 7; Indique a camada e o subnível em que se localiza o elétron que apresenta os seguintes números quânticos: a) n = 2; l = 1; b) n = 4; l = 0; c) n = 6; l = 3; d) n = 3; l = 2; Exercícios 7. Quantos elétrons podem apresentar nas camadas abaixo: a) n = 2; b) n = 4; c) n = 6; d) n = 7; NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): - O número quântico magnético especifica em que orbital o elétron está (probabilidade de encontrá-lo)! - O número quântico magnético assume valores positivos e negativos. s ml = 0 d ml = -2, -1, 0, 1, 2 f ml = -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 p ml = -1, 0, 1 NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): Se o número secundário for l = 0 : Corresponde ao subnível s, onde existe somente uma orientação (ml = 0) NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): l = 1 : corresponde ao subnível p, onde existem três orientações permitidas, que surgem em decorrência dos três valores de ml (+1, 0, -1). Os três orbitais p são denominados px, py e pz e são orientados de acordo com os três eixos cartesianos (x, y e z). NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): l = 2 : corresponde ao subnível d onde existem cinco orientações permitidas, ou seja, cinco valores de ml (-2, -1, 0, +1, +2). São designados por dz 2 (orientação coincidente com o eixo z), dx 2 -y 2 (orientação coincidente com os eixos x e y, simultaneamente), dxy (orientado entre os eixos x e y), dyz (orientado entre os eixos y e z) e dxz (orientado entre os eixos x e z). NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): + n = 1 n = 2 n = 3 3dz 2 3dxz 3dyz 3dxy 3dx2-y2 O orbital “p” existe a partir da terceira camada (n = 3, 4, 5...) NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): Do not appear until the 4th shell and higher ORBITAL ATÔMICO F NÚMERO QUÂNTICO MAGNÉTICO (ml): O número quântico de spin indica direção do elétron ao redor do seu próprio eixo. Como existem apenas dois sentidos possíveis, este número quântico assume apenas os valores -1/2 e +1/2, indicando a probabilidade do 50% do elétron estar girando em um sentido ou no outro. NÚMERO QUÂNTICO SPIN(mS) Preto – 0% de encontrar um elétron Branco – 99,99% de encontrar um elétron RESUMO d Exercícios Os três números quânticos de um elétron em um determinado estado são: n = 4; l = 2; ml = -1. Em que tipo de orbital este elétrons está localizado? Localizar o elétron representado pelos números quânticos n = 5; l = 2; ml = 1 e ms = 1/2. Indicar os números quânticos do elétron situado na camada L, subnível p e orbital central. DISTRIBUIÇÃO ELETRÔNICA Sequência de Energia dos Subníveis Linus Pauling (1901 a 1994): Químico norte americano desenvolveu a metodologia prática que fornece a ordem crescente de energia dos subníveis. Tem maior energia o elétron que apresenta a maior soma dos números quânticos principal e secundário ( n + l). Exemplo1: Entre os subníveis 5d e 6s qual o de maior energia? 5d n = 5; l = 2 n + l = 7 6s n = 6; l = 0 n + l = 6 5d é o de maior energia Exemplo2: Entre os subníveis 4p e 5s qual o de maior energia? 4p n = 4; l = 1 n + l = 5 5s n = 5; l = 0 n + l = 5 5s é o de maior energia, pois apresenta maior número quântico principal. 1 K 2 L 3 M 4 N 5 O 6 P 7 Q 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 3d 4d 5d 6d 4f 5f 2 elétrons 8 elétrons 18 elétrons 32 elétrons 32 elétrons 18 elétrons 2 elétrons 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6, 6s2, 4f14, 5d10, 6p6, 7s2... DIAGRAMA DE LINUS PAULING DIAGRAMA DE LINUS PAULING Regra de Hund: Princípio da Máxima Multiplicidade A distribuição dos elétrons é feita em duas etapas: 1. Coloca-se inicialmente um elétron em cada orbital, este deve apresentar spins paralelos; 2. Após cada orbital, do mesmo subnível, apresentar um elétron inicia-se o emparelhamento dos demais. 1 Elétron 2 Elétrons 3 Elétrons 5 Elétrons Distribuição Eletrônica Os elétrons que ocupam a última camada/nível de energia são designados elétrons de valência. Os elétrons mais internos são designados elétrons do cerne do átomo. 1622 11 3221 spssNa Camada de valencia eletron de valência Fazer a distribuição eletrônica para os átomos abaixo. Identificar o última camada, e o subnível mais energético. a) Na (Z=11); b) Mn (Z=25); c) Co (Z=27). IMPORTANTE: OS ELÉTRONS MAIS EXTERNOS SÃO USADOS NA FORMAÇÃO DAS LIGAÇÕES QUÍMICAS. A TEORIA QUE DEFINE ESTAS LIGAÇÕES É CONHECIDA COMO TEORIA DA LIGAÇÃO PELA VALÊNCIA. Fazer a distribuição eletrônica para os átomos dos gasesnobres, dos metais alcalinos, alcalinos terrosos e halogênios. Exercício próximos capítulos .... ... a tabela periódica ... 65 Curso de Bacharelado em Engenharia Prof. Rômulo Martins Jr romulojunior@gmail.com FACEBOOK: http://www.facebook.com/raimundoromulo Química Geral e Experimental
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