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Classificação dos Polímeros Quanto à Origem ou Ocorrência Linear Ramificado pequenas cadeias laterais Reticulado Quanto à forma da cadeia Quanto ao encadeamento das unidades monoméricas Isotático Sindiotático Atático Poliestireno Quanto ao arranjo dos átomos A taticidade é uma propriedade ligada à estrutura espacial dos meros Reações em que pequenas moléculas são abstraídas dos monômeros (H2O, HCl etc), segundo Carothers. Quanto ao modo de preparação adição condensação No PU não ocorre liberação de molécula pequena durante a reação, mas contém grupos funcionais distintos � CONDENSAÇÃO Poli(metacrilato de metila Proteína,lã, seda PoliestirenoCelulose Poli(cloreto de vinila)Fenol-formaldeído PoliacrilonitrilaPoliuretano PoliisobutilenoPoliéster PolietilenoPoliamida Polímeros de AdiçãoPolímeros de condensação Polímeros de condensação e adição típicos Quanto ao mecanismo de polimerização � Etapa: monômero é consumido logo no início da reação � Cadeia: o tamanho final das cadeias é atingido quase que no início da reação Reação entre grupos funcionais diferentes Reação entre monômeros vinílicos Alta MM apenas com alta conversão Alta MM no início Dímeros, trímeros, tetrâmeros, oligômeros Tipos de Polimerização Polimerização em etapas n A-A + n B-B � (A-AB-B)n n A-B � (A-B)n • Plástico � em algum estágio do seu processamento são fluidos e possíveis de serem moldados, por ação de calor e/ou pressão. São sensíveis à temperatura e aos solventes. • Fibra � corpo flexível, cilíndrico, com elevada razão entre comprimento e diâmetro (>100). São materiais lineares, que podem ser orientados longitudinalmente. • Elastômeros � possuem um certo número de reticulações que proporcionam elasticidade em longa faixa, à temperatura ambiente. Quanto ao comportamento mecânico Não há uma divisão bem limitada entre os grupos Curva de tensão-deformação para uma fibra,plástico rígido, plástico flexível e um elastômero Quanto às características de fusibilidade � Termoplástico: Permite fusão por aquecimento e solidificação por resfriamento, em um processo reversível. O polímero é capaz de ser moldado várias vezes. Ex: polímeros lineares ou ramificados: PE,PET,Nylon �Termorrígido: Polímero que não é capaz de fluir porque apresenta estrutura reticulada, com ligações cruzadas, insolúvel e infusível (degrada antes da fusão). Ex: Resina fenol-formol, Resina uréia-formol Fenol-formol Resina uréia-formol N O H n Nylon 6 - policaprolactama Poliamida Poliéster PET Quanto à Estrutura Química Poliolefinas: polipropileno, polibutadieno, poliestireno Poliésteres: poli (tereftalato de etileno), policarbonato Poliamidas: nylon, poliimida Polímeros acrílicos: poli(metacrilato de metila), poliacrilonitrila Resinas formaldeídicas: resina fenol-formol, resina uréia-formol Homopolímero� Formado por um tipo de MERO. Ex:PE,PS Copolímero� Formado por mais de um tipo de MERO. EX:SBR, ABS Quanto à variedade de meros que compõe a cadeia Monômeros A e B � Copolímero aleatório Meros distribuídos de maneira aleatória, sem ordem � Copolímero alternado Meros distribuídos alternadamente Copolímero em bloco Seqüência de meros alternados � Copolímero graftizado A cadeia principal pode ser homopolímero ou copolímero SBS: polímero em bloco, ocorre separação de fases SBR: polímero aleatório, homogêneo A distribuição dos meros ao longo da cadeia polimérica altera as propriedades do polímero: Quanto a microestrutura Amorfo Semi -cristalino “Um polímero pode ser 100% amorfo ou semicristalino, mas nunca totalmente cristalino.” Propriedades gerais Amorfos �Transparentes �Baixa resistência química �Possuem geralmente baixa resistência mecânica Cristalinos �Translúcidos ou opacos �Excelente resistência química �Possuem geralmente elevada resistência mecânica �Polímeros de Importância Industrial (Plásticos) �Nomenclatura Os materiais poliméricos podem ser classificados em três grandes grupos: polímeros para usos gerais (commodities), polímeros para usos específicos (quasi-commodities) e polímeros de alto desempenho (especialidades). Commodities: produção em grande escala, baixo valor agregado, grande consumo. Ex: polietileno e poliestireno Quasi-commodities: produção em grande escala, porém menor que commodities, desempenho diferenciado, propriedades que os fazem ser ideais para determinadas aplicações. Ex: Poli(tereftalato de etileno ) e policarbonato Especialidades: alto desempenho, produtos específicos, com propriedades bem definidas e incomuns, alto valor agregado, produção em pequena escala. Ex: poli(óxido de metileno) peças mecânicas; borracha acrílica. Polímeros de Importância Industrial • Os principais plásticos commodities são: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e o policloreto de vinila (PVC). • Consumo de resinas termoplásticas em 2007 (ABIQUIM) • Distribuição da aplicação dos plásticos Plásticos commodities • Principais Propriedades Não absorve umidade Ótima resistência dielétrica Resistência a produtos químicos Alta tenacidade Tenacidade é a energia mecânica, ou seja, o impacto necessário para levar um material à ruptura. Se um material é tenaz ele pode sofrer um alto grau de deformação sem romper. Fácil Moldagem Polietileno Benefícios Baixo custo,inquebrável, resistente a baixas temperaturas, leve, impermeável, fácil processamento, rígido e com elevada resistência química. Principais aplicações Embalagens para detergentes e óleos automotivos, sacolas de supermercados, garrafas, tampas, tambores para tintas, potes, utilidades domésticas, etc. • Polietileno de Baixa Densidade (PEBD): 0,91-0,925 g/cm3. Apresenta moléculas com alto grau de ramificação. É utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, isolamento de fios elétricos, etc. PE mais leve e flexível. • Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL): 0,918-0,94 g/cm3. Apresenta menor incidência de ramificações que o PEBD. Usado para embalagens de alimentos, bolsas de gelo, utensílios domésticos, canos e tubos devido a sua flexibilidade e resistência ao impacto. • Polietileno de Alta Densidade (PEAD): 0,935-0,96 g/cm3. Apresenta estrutura praticamente isenta de ramificações. É rígido, resistente à tração e moderada resistência ao impacto. Utilizado em bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos, materiais hospitalares, tubos para distribuição de água e gás, tanques de combustível automotivos, etc. • Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (PEUAPM): Praticamente infusível, processado com grande dificuldade. Usado em engrenagens, implantes de ossos artificiais, isolamento de fios e cabos etc. O Brasil ainda não produz este tipo de plástico. Polipropileno Benefícios Conserva o aroma, baixo custo, inquebrável, transparente, fácil moldagem, brilhante, rígido e resistente a mudanças de temperatura. Principais aplicações; Filmes para embalagens de alimentos, cordas, tubos para água quente, fios e cabos, frascos, autopeças, fibras para tapetes, potes, seringas descartáveis, pára-choques, recipientes usados em fornos microondas. Poliestireno Principais Aplicações: Potes para iogurtes, sorvetes, doces, frascos, bandejas de supermercados, geladeiras (parte interna da porta), pratos, tampas, aparelhos de barbear descartáveis, brinquedos, etc. Benefícios Fácil processamento, baixo custo, impermeável, inquebrável, rígido, transparente, leve. •PS cristal: Pode receber aditivos lubrificantes parafacilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo. •PS resistente ao calor: PS de maior massa molar o que torna seu processamento mais difícil. Usado para gabinetes de rádios e TV, grades de ar condicionado, peças internas e externas de eletrodomésticos e aparelhos eletrônicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores. •PS de alto impacto (HIPS): contém de 5 a 10% de elastômero (borracha), que é incorporado através de mistura mecânica ou diretamente no processo de polimerização, através de enxerto na cadeia polimérica. Muito usado na fabricação de utensílios domésticos (gavetas de geladeira) e brinquedos. •PS expandido: Espuma semi-rígida (isopor®). Baixa densidade e bom isolamento térmico. Aplicações: protetor de equipamentos, isolantes térmicos, pranchas para flutuação, geladeiras isotérmicas, etc. Poli(cloreto de vinila) Benefícios Rígido, transparente, impermeável, resistente à temperatura (ao fogo) e inquebrável. Principais aplicações Embalagens para água mineral, óleos comestíveis, maioneses, sucos. Perfis para janelas, tubulações de água e esgotos, mangueiras, embalagens para remédios, brinquedos, bolsas de sangue, material hospitalar, etc. •PVC rígido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades térmicas e elétricas. Resistente à corrosão, oxidação e intempéries. Usado na fabricação de tubos, carcaças de utensílios domésticos e baterias. •PVC flexível ou plastificado, que contém de 20 a 100 partes de plastificante por 100 de polímero. Usado no revestimento de fios e cabos elétricos, composições de tintas (látex vinílico), cortinas de banheiros, encerados de caminhão (sanduíche filme de PVC + malha de poliéster + filme de PVC), etc. •PVC transparente, isento de cargas. •PVC celular ou expandido Polímeros de engenharia • Principais propriedades: Boa resistência mecânica térmica e química; Fácil reciclabilidade • Aplicações: • Garrafas para bebidas, óleos vegetais, produtos de limpeza, etc. • Na forma de fibras, sob marcas Tergal ® (ICI) ou Dracon ® (Du Pont) Poli(tereftalato de etileno) Policarbonato • Principais propriedades: Excelente resistência ao impacto; Excelente transparência: 96%; Resistente aos raios ultravioleta; Boas características de isolamento elétrico. • Aplicações: CD’s; janelas de segurança (trens); óculos de segurança; carcaças para ferramentas elétricas, computadores, impressoras; bandejas, jarros de água, tigelas, frascos; escudos de polícia anti- choque; aquários; Identificação dos Plásticos Utilizados em quase todos os setores da economia, tais como: construção civil, agrícola, de calçados, móveis, alimentos, têxtil, lazer, telecomunicações, eletroeletrônicos, automobilísticos, médico-hospitalar e distribuição de energia. Os plásticos são reunidos em sete grupos ou categorias: • 1. PET • 2. PEAD • 3. PVC • 4. PEBD • 5. PP • 6. PS • 7. Outros (ABS/SAN, EVA, PA, PC) PET PEAD PVC PEBD PP PS Outros Exercícios 1. Indique qual das afirmativas abaixo está correta. a) Todos os polímeros são plásticos b) Todas as macromoléculas são polímeros c) Todos os monômeros são polímeros d) Todos os plásticos são polímeros 2. Os monômeros são moléculas que: a) Se formam a partir da degradação dos polímeros b) Reagem para formar polímeros c) São formadas durante a polimerização d) São polímeros inorgânicos 3. A unidade química que se repete na estrutura química de um polímero é chamada de: a) Oligômero b) Multímero c) Mero d) Dímero 4. A polimerização é uma reação química entre: a) Um monômero e um polímero b) Dois polímeros c) Moléculas de baixo peso molecular - monômeros d) Duas macromoléculas 5.Cite dois exemplos de polímeros commodities e suas aplicações. 6.Se você tivesse que escolher um polímero para utilizar no interior de automóveis, qual você indicaria e por quê? Nomenclatura para homopolímeros Baseada na fonte (monômero) •Etileno: Polietileno •Propileno: Polipropileno •Metacrilato de metila: Poli(metacrilato de metila) •Estireno: Poliestireno •Acrilonitrila: Poliacrilonitrila PVC - Poli(cloreto de vinila) Acrílico - Poli(metacrilato de metila) Teflon – Poli(tetraflúor-etileno) Acrílico - Poli(metacrilato de metila) Nylon 6,6 = poli(hexametileno adipamida) Nylon 6,10 = poli(hexametileno sebacamida) Nylon 6 = poli(ácido 6-aminocapróico) Nomes ou siglas conhecidos no mercado: Nomenclatura para homopolímeros Baseada na estrutura do mero PET Nylon 6,6 Nylon 6 IUPAC Estrutura Nome comum Poli(metileno) Polietileno Poli(propeno) Polipropileno Poli(feniletileno-1) Poliestireno Poli(oxietileno-oxitereftaloíla Poli(tereftalato de etileno) Poli(difluorometileno) Poli(tetrafluoroetileno) Nomenclatura de polímeros mais comuns Nomenclatura para copolímeros: Quando não se conhece a seqüência dos meros, adimite-se que o polímero seja estatístico. Utiliza-se a partícula CO. Ex: poli(estireno-co-metacrilato de metila) Quando a seqüência é conhecida utilizam-se as partículas ALT (alternados), B (bloco) e G (graftizados). Ex: poli(etileno-alt-monóxido de carbono) poli(metacrilato de metila-b-alfa metil estireno) poli(metacrilato de metila-g-óxido de etileno)
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