Lipideos- bqi103

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* Insolúveis em água
* Quimicamente diferentes
√ Reserva de energia
FUNÇÕES:
√ Componentes estruturais das membranas biológicas
√ Isolamento e proteção de órgãos
√ Hormônios
√ Sinalizadores biológicos
√ Componentes de sistemas enzimáticos
√ Sem duplas ligações
Ácidos graxos saturados
√ Geralmente sólidos (TA)
√ Gorduras de origem animal
Ácidos graxos insaturados
√ Uma ou mais duplas ligações
√ Geralmente líquidos (TA) 
√ Gordura de origem vegetal
√ Duplas ligações: quase nunca são
conjugadas
√ Arranjos quase cristalinos √ Arranjos desordenados
√ Menor estabilidade√ Maior estabilidade
√ Maior temperatura de fusão √ Menor temperatura de fusão
Nomenclatura:
Ácido esteárico
C1 (carboxila)
Ácido n-octadecanóico 18:0
C 18 
√ Número de átomos de carbono
√ Número de duplas ligações
Ácido oléico
Ácido cis-9-octadecanóico 18:1(∆9)
C 9 
Nomenclatura:
√ Configuração trans:
 ↑ LDL
 ↓ HDL
Ácidos graxos trans em alguns fast-foods típicos e lanches
Alimento Porção 
típica (g)
% ác. Graxos 
totais
Batatas fritas 4,7 – 6,1 28-36
Hambúrguer de peixe empanado 5,6 28
Nuggets de frango empanados 5,0 25
Pizza 1,1 9
Salgadinhos de milho 1,6 22
Sonho 2,7 25
Muffin 0,7 14
Barra de chocolate 0,2 2
Todos os dados para alimentos preparados com óleo vegetal parcialmente hidrogenado nos Estados 
Unidos em 2002.
√ Ponto de fusão: quanto maior o número de insaturações e 
menor o número de hidrocarbonetos, menor o PF
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural: estrutura, propriedades 
e nomenclatura
Propriedades dos ácidos graxos:
Físicas: 
1. Isomeria geométrica (cis/trans)
2. Solubilidade (no C)
3. Pontos de fusão (saturado/insaturado)
Químicas: 
Associadas à carboxila:
1. Caráter ácido (CH3-COOH →CH3-COO- + H+)
2. Detergência (R-COOH + NaOH → R-COONa +H2O
 R-COONa + H2O → R-COO- + Na+ + H2O)
3. Formação de ésteres (AG + álcool)
 
Associadas à cadeia carbônica:
1. Oxidação (forma peróxido)
2. Hidrogenação (insaturado → saturado)
Ácido graxo + NaOH = sal de ácido graxo + glicerol
Saponificação:
Triacilgliceróis:
√ Lipídeos constituídos por glicerol e
três ácidos graxos (ligações tipo éster)
√ AGs iguais ou diferentes 
√ Principal função: reserva de energia
Adipócito de cobaia
Semente de Arabidopsis
Armazenamento:
óleo de oliva
líquido
Manteiga
macia
gordura animal
sólida
Gorduras naturais a 25oC
Ác
id
os
 g
ra
xo
s 
(%
 t
ot
a l
)
Recordando...
Lipídeos de armazenamento (neutros)
Triacilglicerol
Unidades individuais são 
em forma de cunha 
Unidades individuais são cilíndricas Cavidade 
aquosa
Micela Bicamada Lipossomo
Lipídeos estruturais das membranas (anfipáticos)
Lipídeos de Membrana 
(polares)
Lipídeos de 
armazenamento 
(neutros)
Tipos comuns de lipídeos de armazenamento e de membrana
Glicerofosfolipídeo
(estrutura geral)
AG saturado
(palmítico)
AG insaturado
(oléico)
Grupo-cabeça 
substituinte
FOSFOLIPÍDEOS ou “Lipídeos Polares” são lipídeos que contém ácido fosfórico na 
sua estrutura
Os mais importantes são também derivados do glicerol – fosfoglicerídeos – o qual 
está ligado por uma ponte tipo fosfodiéster
• As outras hidroxilas do glicerol estão esterificadas com AGs
• Os fosfoglicerídeos desempenham importante papel na estrutura e função das membranas 
biológicas anfipáticos.
Glicerol 3-fosfato, a estrutura básica 
de fosfolipídeos
Glicerofosfolipídeos:
• Alguns fosfolipídeos têm AG unidos por ligação éter:
Plasmalogênio
Alqueno em ligação éter
Fator ativador de plaquetas
Alquila em ligação éter
 Plasmalogênios têm uma cadeia alquenil em ligação éter onde a maioria dos 
glicerofosfolipídeos tem um AG em ligação éster
 O fator de ativação de plaquetas tem uma longa cadeia alquílica ligada em éter no C-1 do 
glicerol, mas o C-2 é ligado como éster ao ácido acético, o que faz o composto muito mais 
solúvel em água do que a maioria dos glicerofosfolipídeos e plasmalogênios
 O grupo polar alcoólico é a colina nos plasmalogênios e no fator ativador de plaquetas
Esfingolipídeo: estrutura geral
Esfingosina (palmitoil + serina)
Ácido graxo
Os 3 primeiros carbonos são análogos aos 3 carbonos do glicerol
C-2 → AG em ligação amida
Esfingolipídeos:
São lipídeos importantes também na estrutura das membranas biológicas
Formados por uma molécula de AG de cadeia longa, a esfingosina – um 
aminoálcool de cadeia longa – ou um de seus derivados, e um grupo polar 
alcoólico
Esfingolipídeos:
Subclasses de esfingolipídeos:
• Esfingomielinas: possuem a fosfocolina ou a fosfoetanolamina como grupo 
polar alcoólico
• Cerebrosídeos: não possuem fosfato, mas um açúcar simples como álcool 
polar – são glicoesfingolipídeos ou glicolipídeos
• Gangliosídeos: possuem estrutura complexa com cabeças polares muito 
grandes formadas por várias unidades de açúcar como, por exemplo, o 
ácido siálico
≈ 60 esfingolipídeos identificados em membranas humanas – neurônios e 
sítios de reconhecimento em superfícies celulares
Glicoesfingolipídeos como determinantes de grupos sanguíneos:
Esteróides:
√ São lipídeos que não possuem ácidos graxos em sua estrutura
√ O principal é o colesterol
√ O colesterol é um esteróide importante na estrutura das membranas 
biológicas, e atua como precursor na biossíntese dos esteróides 
biologicamente ativos como hormônios e os ácidos e sais biliares
√ O excesso de colesterol no sangue é um dos principais fatores de risco para 
o desenvolvimento de doenças arteriais coronarianas, principalmente o 
infarto agudo do miocárdio.
Cadeia alquila 
lateral
Núcleo 
esteróide
Cabeça 
polar
Colesterol:
Estigmasterol → Vegetais
Ergosterol → Fungos
1. Ácidos biliares (derivados 
polares)
Esteróis derivados do colesterol
“Detergentes” na luz intestinal. Emulsificam gorduras tornando-as 
mais acessíveis para as lipases digestivas
O colesterol
Hormônios 
esteróides
2. Hormônios esteróides 
Esteróis derivados do colesterol
Apolipoproteína
Colesterol livre
Ésteres de 
colesterol e 
triacilgliceróis Fosfolipídeos
Lipoproteínas:
• São associações entre proteínas e lipídeos encontradas na corrente sanguínea. 
Transportam e regulam o metabolismo dos lipídeos no plasma
• A fração protéica das lipoproteínas denomina-se Apoproteína, e se divide em 5 
classes principais: Apo A, B, C, D e E – e várias subclasses
A fração lipídica das lipoproteínas é muito variável e permite sua classificação 
em 5 grupos de acordo com suas densidades:
 Quilomícron = lipoproteína menos densa, transportadora de triacilglicerol 
exógeno na corrente sanguínea
 VLDL = “Lipoproteína de Densidade Muito Baixa”. Transporta TGA 
endógeno
 IDL = “Lipoproteína de Densidade Intermediária”. Formada na 
transformação de VLDL em LDL
 LDL = “Lipoproteína de Densidade Baixa”. Principal transportadora de 
colesterol do fígado para os tecidos; altos níveis no sangue aumentam o 
risco de infarto agudo do miocárdio
 HDL = “Lipoproteína de Alta Densidade”. Principal transportadora de 
colesterol dos tecidos para o fígado
Outros tipos de lipídeos:
Cêra: ésteres de AG saturados e insaturados de cadeia longa com álcoois de 
cadiea longa (C16 a C30); repelentes a água e consistência firme
Lipídeo de membrana do archeon Methanococcus jannaschii
1
2
3
pH, temp., [sal]
• Aves marinhas, plâncton, folhas
Membrana de Archeaea: 
 ligação éter (mais resistente à hidrólise que a ligação éster)
 cadeias alquilas são ramificadas e não lineares (maisresistentes à oxidação)
Vitamina D:
7-deidrocolesterol
2 passos (na pele)
Colecalciferol (vitamina D3) 1,25-Diidrocolecalciferol
1 passo no fígado
1 passo no rim
√ Regula a absorção de cálcio no intestino e os níveis de cálcio nos rins e ossos
√ Regula a expressão gênica (induz a síntese de uma proteína ligante de Ca2+)
√ Fontes: leite, leite de soja, cereais, peixes gordurosos, ovos, cogumelos, etc...
Vitamina D:
Antes do tratamento com vitamina D Após 14 meses de tratamento com 
vitamina D
√ Carência de vitamina D resulta em raquitismo
Vit D2 - ergosterol
Vitamina A:
Ponto de
clivagem
Oxidação 
do álcool 
em 
aldeído
Luz
visível
Sinal neural 
para o cérebro
Oxidação do
aldeído em ácido
Ácido 
retinóico Sinal hormonal
Para as células 
epiteliais
β-caroteno
Vitamina A
(retinol)
11-cis-Retinal
(pigmento visual) Todo-trans-retinal
√ Funciona como hormônio
√ Pigmento visual do olho dos vertebrados
√ Fontes: abacate, brócolis, cenoura, fígado, etc...
Vitamina E:
√ Associam-se a membrana celular, depósitos lipídicos e lipoproteínas do sangue
√ Agentes antioxidantes
√ Carência de vitamina E: fragilidade dos eritrócitos
√ Fontes: vegetais verdes folhosos, óleos vegetais, nozes, grãos integrais, peixes, 
ovos, etc...
Vitamina K:
√ Co-fator da coagulação sanguínea
√ Carência de vitamina K: retarda a coagulação do sangue 
 • Vit K1 – folhas verdes
 • Vit K2 – bacterias residentes no intestino de vertebrados
Outras fontes: espinafre, carne de órgãos, banana, laticínios, ovos, soja, etc...
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