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Disciplina:Qumica Organica237 materiais134 seguidores
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QUÍMICA ORGÂNICA VIII2014/1 Profa Florence e Alessandra
LISTA DE EXERCÍCIOS 9
1)Descreva os efeitos de cada uma das seguintes variáveis sobre ambas as reações SN2 e SN1.
a) solvente			c) grupo de saída
b) nucleófilo			d) substrato.

2)Coloque os haletos de aquila em ordem crescente em relação ao tamanho da ligação C-X:

a) C-Cl;	b) C-I;		c) C-F;		d) C-Br;

3) Quais são os produtos de substituição na reação de 1-bromobutano com:

I -	b) CH3O -	c) N3 -	As(CH3)3	d) (CH3)2Se

4) Escreva a estrutura dos produtos das reações SN2 de cianeto com:
a) meso-2,4-dibromopentano (reação SN2 dupla)
b) trans-1-iodo-4-metil-ciclo-hexano

3) Qual o haleto de alquila que reage mais rápido frente a uma reação SN2:

4) Que substância de cada par é mais reativo como nucleófilo? Explique.

a) (CH3)2N- ou (CH3)2NH		b) H2O ou H2S

5) Classifique as substâncias seguintes pela crescente reatividade em reações SN2:

6) Prediga a reação do 1-cloro-6-iodo-hexano com 1 equivalente de metil-seleneto de sódio (Na+Se-CH3)

7) Ponha os brometos de alquila a seguir em ordem decrescente de reatividade em uma reação SN1:
Brometo de isopropila, brometo de propila, brometo de terc-butilaq, brometo de metila.

8) Coloque os carbocátions em ordem decrescente de estabilidade em cada item:

9) Qual dos haletos a seguir forma um produto de substituição em SN1 diferente do produto de SN2? Mostre as reações de substituição possíveis tendo o HO- como nucleófilo.

10) Explique, através de mecanismo como obter os produtos listados a seguir:

11) Explique as observações que se seguem:
a) Apesar de ser um haleto primário, o brometo de benzila reage frequentemente via mecanismo SN1.
b) O cloreto terciário, apresentado a seguir, é muito inerte frente às reações de substituição nucleofílica SN1 e SN2.

12) Qual reação de SN2 ocorre mais rápida em solvente polar aprótico? Justifique sua escolha.

13) Que substância de cada par é mais reativa como nucleófilo? Explique.

a) (CH3)2N- ou (CH3)2NH		b) H2O ou H2S

14) Qual reação SN1 ocorrerá mais rápida? Justifique sua escolha.

15) a) Qual é a base mais forte: RO- ou RS-? Justifique.b) Qual o melhor nucleófilo em fase aquosa? Justifique.

16) Indique se cada um dos solventes a seguir é prótico ou aprótico:
			

17) Os solventes orgânicos como benzeno, éter e clorofórmio são apróticos e não muito polares. Qual o efeito que se espera que tenham sobre a reatividade de um nucleófilo nas reações de SN2.

18) Uma solução de metanossulfonato de 1,1-dimetiletila (terc-butila) em um solvente aprótico polar que contem quantidades iguais de fluoreto de sódio e brometo de sódio produz 75% de 2-fluoro-2-metilpropano e apenas 25% de 2-bromo-2-metilpropano. Explique.

19) Explique os seguintes resultados:

20) Considere a seguinte reação:

Proponha um mecanismo para essa reação
Qual a equação da velocidade dessa reação?
O que ocorrerá se o solvente for substituído por etanol?
Desenhe o diagrama de energia da reação
Desenhe o ET dessa reação.

21) Explique a seguinte transformação :

22) Preveja se cada uma dessas reações é uma SN2 ou uma SN1. Explique.

23) Quando o éster abaixo é tratado com iodeto de lítio em DMF obtém-se um carboxilato:

a)Dê o mecanismo dessa reação.
b) Quando o substrato é o éster metílico no lugar do etílico, a reação é 10 x mais rápida. Explique.

24) O (R)-2-bromo-octano sofre racemização para produzir (+) 2-bromo-octano quando tratado com NaBr em DMSO. Explique.

25) As reações de SN2 ocorrem com inversão de configuração e, as reações de SN1, com racemização ou ligeira inversão. Entretanto, a reação abaixo ocorre com total retenção de configuração. Explique.