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QUÍMICA ORGÂNICA VIII2014/1 Profa Florence e Alessandra LISTA DE EXERCÍCIOS 9 1)Descreva os efeitos de cada uma das seguintes variáveis sobre ambas as reações SN2 e SN1. a) solvente c) grupo de saída b) nucleófilo d) substrato. 2)Coloque os haletos de aquila em ordem crescente em relação ao tamanho da ligação C-X: a) C-Cl; b) C-I; c) C-F; d) C-Br; 3) Quais são os produtos de substituição na reação de 1-bromobutano com: I - b) CH3O - c) N3 - As(CH3)3 d) (CH3)2Se 4) Escreva a estrutura dos produtos das reações SN2 de cianeto com: a) meso-2,4-dibromopentano (reação SN2 dupla) b) trans-1-iodo-4-metil-ciclo-hexano 3) Qual o haleto de alquila que reage mais rápido frente a uma reação SN2: 4) Que substância de cada par é mais reativo como nucleófilo? Explique. a) (CH3)2N- ou (CH3)2NH b) H2O ou H2S 5) Classifique as substâncias seguintes pela crescente reatividade em reações SN2: 6) Prediga a reação do 1-cloro-6-iodo-hexano com 1 equivalente de metil-seleneto de sódio (Na+Se-CH3) 7) Ponha os brometos de alquila a seguir em ordem decrescente de reatividade em uma reação SN1: Brometo de isopropila, brometo de propila, brometo de terc-butilaq, brometo de metila. 8) Coloque os carbocátions em ordem decrescente de estabilidade em cada item: 9) Qual dos haletos a seguir forma um produto de substituição em SN1 diferente do produto de SN2? Mostre as reações de substituição possíveis tendo o HO- como nucleófilo. 10) Explique, através de mecanismo como obter os produtos listados a seguir: 11) Explique as observações que se seguem: a) Apesar de ser um haleto primário, o brometo de benzila reage frequentemente via mecanismo SN1. b) O cloreto terciário, apresentado a seguir, é muito inerte frente às reações de substituição nucleofílica SN1 e SN2. 12) Qual reação de SN2 ocorre mais rápida em solvente polar aprótico? Justifique sua escolha. 13) Que substância de cada par é mais reativa como nucleófilo? Explique. a) (CH3)2N- ou (CH3)2NH b) H2O ou H2S 14) Qual reação SN1 ocorrerá mais rápida? Justifique sua escolha. 15) a) Qual é a base mais forte: RO- ou RS-? Justifique.b) Qual o melhor nucleófilo em fase aquosa? Justifique. 16) Indique se cada um dos solventes a seguir é prótico ou aprótico: 17) Os solventes orgânicos como benzeno, éter e clorofórmio são apróticos e não muito polares. Qual o efeito que se espera que tenham sobre a reatividade de um nucleófilo nas reações de SN2. 18) Uma solução de metanossulfonato de 1,1-dimetiletila (terc-butila) em um solvente aprótico polar que contem quantidades iguais de fluoreto de sódio e brometo de sódio produz 75% de 2-fluoro-2-metilpropano e apenas 25% de 2-bromo-2-metilpropano. Explique. 19) Explique os seguintes resultados: 20) Considere a seguinte reação: Proponha um mecanismo para essa reação Qual a equação da velocidade dessa reação? O que ocorrerá se o solvente for substituído por etanol? Desenhe o diagrama de energia da reação Desenhe o ET dessa reação. 21) Explique a seguinte transformação : 22) Preveja se cada uma dessas reações é uma SN2 ou uma SN1. Explique. 23) Quando o éster abaixo é tratado com iodeto de lítio em DMF obtém-se um carboxilato: a)Dê o mecanismo dessa reação. b) Quando o substrato é o éster metílico no lugar do etílico, a reação é 10 x mais rápida. Explique. 24) O (R)-2-bromo-octano sofre racemização para produzir (+) 2-bromo-octano quando tratado com NaBr em DMSO. Explique. 25) As reações de SN2 ocorrem com inversão de configuração e, as reações de SN1, com racemização ou ligeira inversão. Entretanto, a reação abaixo ocorre com total retenção de configuração. Explique.
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