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O modelo VSEPRO modelo VSEPR �� VValencealence SShellhell EElectronlectron PPairair RRepulsionepulsion �� OrigemOrigem:: RR.. JJ.. GillespieGillespie ((19571957)) �� RepulsãoRepulsão dosdos parespares eletrônicoseletrônicos dada camadacamada dede valênciavalência BaseadoBaseado nono númeronúmero dede regiõesregiões dede altaalta�� BaseadoBaseado nono númeronúmero dede regiõesregiões dede altaalta densidadedensidade eletrônica,eletrônica, emem tornotorno dede umum átomoátomo centralcentral �� UsadoUsado nana previsãoprevisão dasdas estruturasestruturas dasdas moléculasmoléculas A solubilidade em água do SO2 é muito maior do que a do CO2 Isto pode ser explicado pela forma geométrica destas moléculas. CO2 µ= 0 linear SO2 µ≠ 0 angular H2O µ≠ 0 angular RegrasRegras 1.1. DesenheDesenhe aa estruturaestrutura dede LewisLewis parapara aa moléculamolécula ouou íoníon 2.2. ConteConte oo númeronúmero totaltotal dede regiõesregiões dede altaalta densidadedensidade eletrônicaeletrônica (elétrons(elétrons dede ligaçãoligação ououdensidadedensidade eletrônicaeletrônica (elétrons(elétrons dede ligaçãoligação ouou livres)livres) emem tornotorno dodo átomoátomo centralcentral �� DuplasDuplas ee triplastriplas ligaçõesligações contamcontam comocomo 11 regiãoregião �� ElétronsElétrons livreslivres contamcontam comocomo 11 regiãoregião 33.. IdentifiqueIdentifique oo arranjoarranjo maismais estávelestável parapara asas regiõesregiões:: �� LinearLinear �� TrigonalTrigonal planarplanar �� TrigonalTrigonal piramidalpiramidal �� TetraédricoTetraédrico �� OctaédricoOctaédrico�� OctaédricoOctaédrico 44.. DetermineDetermine aa posiçãoposição dodo átomos,átomos, baseadobaseado nosnos tipostipos dede parespares dede elétronselétrons presentespresentes 55.. IdentifiqueIdentifique aa estruturaestrutura molecularmolecular baseadobaseado nana posiçãoposição dosdos átomosátomos Considere A o átomo Considere A o átomo central:central: n = número de átomos n = número de átomos ligados a Aligados a A m + nm + n geometriageometria 22 LinearLinear 33 Trigonal Trigonal planarplanarligados a Aligados a A m = número de pares m = número de pares de elétrons livres em de elétrons livres em AA 44 TetraédricaTetraédrica 55 Trigonal Trigonal bipiramidalbipiramidal 66 OctaédricaOctaédrica ExemplosExemplos Linear Trigonal planar Angular Trigonal planar Angular Tetraédrico Trigonal piramidal Angular Tetraédrico Trigonal bipiramidal Gangorra Forma-T Linear Octaédrico Pirâmide quadrada Quadrado planar ExercíciosExercícios �� DesenheDesenhe aa estruturaestrutura dede LewisLewis ee aa formaforma geométricageométrica dede cadacada umauma dasdas seguintesseguintes moléculasmoléculas ee íonsíons:: CC22HH22, H, H22CO, COClCO, COCl22, C, C22HH44, CO, CO33 22--, NH, NH44 ++, PPh, PPh33, , HH33OO ++, H, H22S, NHS, NH22 -- Estruturas de LewisEstruturas de Lewis 1.1. DetermineDetermine quantosquantos átomosátomos dede cadacada tipotipo estãoestão nana moléculamolécula ee quaisquais estãoestão ligadosligados.. 2.2. CalculeCalcule oo nºnº totaltotal dede ee-- dada últimaúltima camadacamada parapara todostodos osos átomosátomos..parapara todostodos osos átomosátomos.. 3.3. ColoqueColoque estesestes ee-- emem parespares parapara queque cadacada átomoátomo tenhatenha oo octetoocteto completocompleto.. QuandoQuando necessário,necessário, useuse ligaçõesligações duplasduplas ee triplastriplas.. ExemplosExemplos HH22OO22:: 1.1. ligações: Hligações: H--OO--OO--HH 2.2. O 2x6 = 12O 2x6 = 12 H 2x1 = H 2x1 = 22H 2x1 = H 2x1 = 22 14 (7 pares)14 (7 pares) 3. 3. H-O-O-H �� HH22COCO 1. 1. 2. C 1x4 = 42. C 1x4 = 4 O 1x6 = 6O 1x6 = 6 H C H O H C H O ⇓O 1x6 = 6O 1x6 = 6 H 2x1 = H 2x1 = 22 12 (6 pares)12 (6 pares) 3. 3. C O H H CH H O CH H O correta incorreta ⇓ trigonal planar HNOHNO33 1. e não1. e não 2. N 1x5 = 52. N 1x5 = 5 O 3x6 = 18O 3x6 = 18 H O N O O- H N O O O H 1x1 = H 1x1 = 11 24 (12 24 (12 pares)pares) 3. 3. H O N O O �� DesenheDesenhe aa estruturaestrutura dede LewisLewis ee aa formaforma geométricageométrica dede cadacada umauma dasdas seguintesseguintes moléculasmoléculas ouou ionsions:: CC22HH44OO22, N, N22HH44, CH, CH44NN22O, O, :CCl:CCl33 --, BH, BH44 -- Efeitos de 2Efeitos de 2aa ordemordem CH4 NH3 H2O 109,5109,5°° 107107°° 104,5104,5°° NHNH44 ++ NHNH33 NHNH22 -- 109,5109,5°° 107107°° 104104°° Pares de elétrons livres ocupam mais espaço HCHO COCl2 O volume ocupado pelos elétrons depende do número de elétrons livres 115,8º Ângulo OCH 111,3º Ângulo OCCl 102º 101,5º 100,3º 97,8º PI3 PBr3 PCl3 PF3 102º 101,5º 100,3º 97,8º O par de elétrons ligantes está mais próximo de X, exercendo menor repulsão e diminuindo o ângulo de ligação χχχχχχχχ (As)(As) χχχχχχχχ (P)(P) χχχχχχχχ (N)(N) 2,172,17 2,192,19 3,043,04 χ (As) < χ (P) < χ (N) 91,5891,58°° 93,8393,83°° 107107°° Pares de elétrons mais perto do átomo central, exercendo maior repulsão e aumentando o ângulo de ligação C2H4 C2F2H2 118º Ângulo HCH 109º Ângulo FCF Efeito conjugado de volume e eletronegatividade Teoria da Ligação por Valência Teoria da Ligação por Valência (TLV)(TLV) �� TeoriaTeoria simplificadasimplificada dada formaçãoformação dede ligaçõesligações covalentescovalentes (considera(considera osos orbitaisorbitais atômicos)atômicos) �� PermitePermite oo cálculocálculo dosdos ângulosângulos ee comprimentoscomprimentos dede ligaçãoligaçãodede ligaçãoligação ⇒ Entrelaçamento de nuvens eletrônicas (as ligações são formadas pela sobreposição de orbitais atômicos) Orbitais p Os elétrons devem ter spins contrários p + s p + p Ligação pi TLV não explica ligações em moléculas multicêntricas HibridizaçãoHibridização s “+” p 2 sp sp, 2p Mistura de orbitais atômicos que gera novos orbitais com energia intermediária à dos níveis iniciais sp + s sp, 2p sp + sp s “+” 2p 3 sp2, p s “+” 3p 4 sp 3 H
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