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06/03/2015
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Profa. Dra. Patrícia S Santiago
VOLUMETRIA
Profa. Dra. Patrícia Santiago
• Classificação dos métodos volumétricos
• Ponto final e ponto de equivalência em volumetria
• Características das reações para análises volumétricas
• Curvas de titulação
• Substâncias padrão empregadas em métodos de titulação
• Instrumentação empregada em volumetria
• Aspecto das curvas de titulação
• Cálculos em métodos de Titulação
Tipos de volumetria
1. Volumetria de neutralização �
2. Volumetria de complexação
3. Volumetria de precipitação �
4. Aplicações nas ciências agrárias
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VOLUMETRIA
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Em Química Analítica, os métodos que se baseiam no “Sinal
Analítico” Volume de uma Solução de Concentração
Conhecida , ou Titulante, para se avaliar a concentração de
uma Solução de Concentração Desconhecida, ou Titulado,
são designados genéricamente de Métodos Titulométricos
de Análise ou Volumetria.
Volumetria
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Titulação ou Volumetria
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VOLUMETRIA
Ponto de equivalência Ponto final
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CURVAS DE TITULAÇÃO
Nesta figura torna-se evidente que em métodos titulométricos, o
Ponto Final deve situar-se o mais próximo possível do Ponto de
Equivalência, assegurando-se o menor erro possível.
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Como se detecta o ponto de equivalência?
Existem dois métodos:
Potenciométrico Colorimétrico
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Método Potenciométrico
Durante a titulação
introduz-se um eléctrodo
de pH no titulado, o que
permite medir o pH ao
longo da titulação e traçar
a curva de titulação.
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CARACTERÍSTICAS DAS REAÇÕES PARA ANÁLISES 
VOLUMÉTRICAS
A reação deve ser descrita por uma ÚNICA EQUAÇÃO química bem
definida;
• Não podem ocorrer reações paralelas;
A reação deve ser RÁPIDA;
Deve haver um meio satisfatório para DETECÇÃO do PONTO FINAL
DA TITULAÇÃO
• Indicadores
• Variação de propriedades físicas ou químicas no ponto de
equivalência
A reação deve ser COMPLETA no ponto de equivalência;
• A constante de equilíbrio da reação deve ser suficientemente
pequena para haver uma variação brusca das concentrações em
torno do ponto de equivalência
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Um indicador ácido-base é...
... uma substância (ácido ou base fraco) que têm a
particularidade de apresentar cores diferentes na
forma ácida e na forma básica:
Hind ⇔ Ind - + H+
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Mudanças típicas de características são:
1. O aparecimento e desaparecimento de cor;
2. Mudança de cor;
3. Aparecimento ou desaparecimento de turbidez em uma
solução;
4. Mudança de cor de um precipitado por adsorção de
substâncias, entre outras.
INDICADORES
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Num meio ácido...
... o equilíbrio desloca-se
para a esquerda e a
solução apresenta a cor 1
(da espécie Hind).
Hind ⇔ Ind- + H+
Cor 1 Cor 2
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Num meio alcalino...
... o equilíbrio desloca-se
para a direita e a solução
apresenta a cor 2.
Hind ⇔ Ind- + H+
Cor 1 Cor 2
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Existe uma gama de valores de pH nos
quais nenhuma das formas do indicador
predomina e a cor não é bem definida
Zona de viragem de cor do indicador
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Como seleccionar o indicador ácido-base 
adequado a uma titulação?
A zona de viragem do
indicador deve:
� estar contida na zona de 
variação brusca do pH. 
� conter o pH no ponto
de equivalência.
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INDICADORES
O excesso de indicador químico pode alterar a curva normal de titulação.
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INDICADORES INSTRUMENTAIS
O sistema de transdutores, convertem as mudanças do meio
em sinais elétricos, com leitura dos sinais de corrente,
potencial, condutância, reflectância, refração, absorbância,
feitas com amperímetros, potenciômetros, calorímetros,
espectrofotômetros, turbidímetros, nefelômetros e outros
equipamentos disponíveis para titulações volumétricas.
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No início da titulação:
Cálculo da concentração - 1
Titulante(A)
Concentração: conhecida, CA
Volume: desconhecido
Titulado(B)
Concentração: desconhecida
Volume: conhecido, VB
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No fim da titulação:
Cálculo da concentração - 2
Titulante(A)
Concentração: conhecida, CA
Volume: conhecido, VA
Titulado(B)
Concentração: desconhecida
Volume: conhecido, VB
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Como: C= n/V ⇔ n = C x V
Temos no fim da titulação (ponto de equivalência):
nA = nB
ou
CA x VA= CB x VB
Cálculo da concentração - 3
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• titulação ácido-base – uma solução com concentração 
desconhecida de base é adicionado em um ácido (ou ácido é 
adicionado na base)
• Indicadores mostram o ponto de equivalência – quando as 
concentrações do titulante e do titulado estão nas proporções 
estequiométricas da reação
• curva de titulação – mudança no pH da solução 
(titulante+titulado)
Titulações ácido-base
• Curvas de titulação :
• Ácido forte-base forte
• Ácido fraco-base forte
• Ácido politrótico-base 
forte
Titulações ácido-base
e distinguem -se pelo pH no ponto de equivalência.
Titulações ácido forte-base forte
• a adição de uma base forte a uma solução de um ácido forte
Ex: HCl – NaOH
Titulações ácido-base
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Titulações ácido forte-base forte
• Dividir a curva em quatro regiões:
1 ) pH inicial - antes da base ser adicionada, o pH é dado pela solução 
do ácido forte. 
∴∴∴∴ pH < 7
2) Entre o pH inicial e o ponto de equivalência - quando a base é 
adicionada, antes do ponto de equivalência, o pH é dado pela 
quantidade de ácido forte em excesso
∴∴∴∴ pH < 7
Titulações ácido-base
Titulações ácido forte-base forte
3 ) ponto de equivalência- a quantidade de base adicionada é 
estequiometricamente equivalente à quantidade de ácido
∴ pH é determinado pela solução de sal
∴ pH = 7
4 ) Depois do ponto de equivalência – o pH é determinado pela 
concentração do excesso de NaOH na solução
Titulações ácido-base
Como calcular o pH ácido forte-base forte?
[H+] = nH+/V
[OH-] = nOH- /V
V = Vanalito + Vtitulante
pH = -log [H+]
pH = 14 - pOH
Titulações ácido-base
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6) Suponha que estamos titulando uma solução na qual o
analito é 25 ml de 0,25 mol/L NaOH e o titulante é 0,34
mol/L HCl. Após a adição de um pequeno volume, 5 mL do
ácido titulante, podemos esperar que o valor do pH inicial
diminua. Calcule o novo pH?
Titulações ácido-base