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Química Analítica Quantitativa Lista de Exercícios 01 1. O volume de uma solução aquosa se modifica com a mudança de temperatura. Quais as expressões de concentração que são independentes e quais são dependentes da temperatura? 1) Concentrações independentes de T a) Molalidade = mols de soluto/massa de solvente (Kg). b) % m/m = (massa de soluto/massa de solvente)*100% c) Fração molar = número de mols soluto/n.o de mols total do solvente d) ppm = partes do soluto / 106 partes da solução e) ppb = partes do soluto/109 partes da solução Concentrações dependentes de T f) molaridade = n. mols soluto/volume solução (L) g) normalidade = n.o equivalentes/volume (L) h) %v/v = (volume soluto/volume solução)*100% i) %m/v = (massa soluto/volume solução)*100% 2. Uma solução 4,0 M de hidróxido de sódio tem uma densidade de 1,20 g.mL -1 . Expresse sua concentração em termos de porcentagem em massa. MM (NaOH) = 39,996 g.mol-1 4 mols de NaOH ---- 1 L de solução 159,984 g (4 mols . 39,996 g.mol -1 ) de NaOH ---- 1 L de solução 1 mL de tem massa = 1,20 g ⇒ 1000 mL (1L) tem 1200 g de massa 100/% solucao soluto m m mm 100 1200 984,159 /% mm %(m/m) = 13,33% 3. O ácido bromídrico concentrado tem um título de 48.0 % (m/m) e uma densidade de 1,50 g.mL-1. Qual o volume e qual a massa deste ácido que são necessários para preparar uma 500,0 mL de uma solução 0,600 M de HBr? MM (HBr) = 80.917 g.mol-1. a) 0,600 mols de HBr ---- 1 L de solução ⇒ em 0,500 L terão 0,300 mols de HBr massa de HBr = 0,300 . 80,917 g.mol-1 = 24,2751 g de HBr em 0,500 L de solução 48 g de HBr ---- 100 g de solução 24,2751 g ---- x x = 50,5731 g de solução de HBr concentrado. b) 1,50 g ---- 1 mL de solução 50,573125 g ---- x x = 33,72 mL de solução de HBr concentrado. 4. Qual a concentração em mol.L-1 de uma solução composta pela dissolução de 32,0 g de NaCl em 500 mL de água? MM (NaCl) = 58,442 g.mol-1 Resposta: 1,095 M. 5. Toda solução aquosa tem uma densidade próxima a 1,00 g.mL-1. Se a solução contém 1,0 ppm de soluto, expresse sua concentração em g.L-1, g.L-1, g.mL-1 e mg.L-1. Resposta: 1 x 10-3 g.L-1 ; 1000μg.L-1 ; 1μg.mL-1 ; 1 mg.L-1. 6. Dada a equação: 2 NaNH2 + N2O → NaN3 + NaOH + NH3 a. Determine a massa de amideto de sódio e de óxido de dinitrgênio necessários para preparar 5,00 g de azoteto de sódio. b. Quantos gramas de amoníaco são produzidos? Dados: MM (NaNH2) = 39,011 g.mol -1 ; MM(N2O) = 44,011 g.mol -1. a) 65,007 g ---- 1 mol de NaN3 5 g ---- x x = 0,07691 mols de NaN3 1 mol de NaN3 é obtido a partir de 1 mol de N2O 1 mol de NaN3 é obtido a partir de 2 mols de NaNH2 ⇒ São necessários 6,00 g de NaNH2 (2 . 0,07692 mols . 39,011 g.mol -1 ) e 3,39 g de N2O (0,0769147moles . 44,011 g.mol-1) b) massa de NH3 = 0,07692 mols . 17,030 g.mol-1 = 1,31 g 7. Dada a reação : Na2CO3 + 2 HCl → 2 NaCl + CO2 + H2O a. Qual a massa de carbonato de sódio que se encontra presente numa amostra impura do composto a qual consumiu 35,00 mL de uma solução 0,250 M de HCL? b. Se a amostra tinha uma massa de 1,2500 g: Qual a porcentagem desse material que é carbonato de sódio? MM (Na2CO3) = 105.986 g.mol -1. a) 2 mols de HCl reagem com 1 mol de Na2CO3 0,00875 moles de HCl (0,250 M . 35,0 x 10-3 L) reagem com x mol de Na2CO3 ⇒ x = 0,004375 mols de Na2CO3 ⇒ 0,46367 g de Na2CO3 (0,004375 mol . 105,986 g.mol-1) b) 100/% amostra soluto m m mm 100 250,1 46367,0 /% mm %10,37/% mm 8. Balanceie as seguintes reações ocorrendo em meio ácido: SeO4 2- + Hg + Cl - ⇔ SeO3 2- + Hg2Cl2 CH3CHO + Cr2O7 2- ⇔ Cr 3+ + CH3COOH MnO4- + Fe2+ ⇔ Fe3+ + Mn2+ n c) MnO4 - + 8H + + 5e - === Mn 2+ + 4H2O Fe 2+ === Fe 3+ + e - (x5) MnO4 - + 5Fe 2+ + 8H + === Mn 2+ +5Fe 3+ + 4H2O 9. Balanceie as seguintes reações ocorrendo em meio alcalino: BH4 - + H2O ⇔ H3BO3 + H2 Mn2O3 + Hg + CN - ⇔ Mn(CN)6 4- + Hg(CN)2 10. Arredonde cada número considerando a quantidade de algarismos significativos indicados. Número Algarismos sign ificativos a) 1,2367 4 b) 1,2384 4 c) 0,1352 3 d) 2,051 2 e) 2,0050 3 f) 2,0150 3 g) 2,00501 3 Resposta: 1,237 ; 1,238 ; 0,135 ; 2,1 ; 2,00 ; 2,01 ; 2,01 11. Escreva cada resposta com a quantidade correta de algarismos significativos. a) 1,021 + 2,69 = 3,711 b) 12,3 – 1,63 = 10,67 c) 4,34 x 9,2 = 39,928 d) 0,0602 / (2,113 x 10 4 ) = 2,84903 x 10-6 Resposta: 3,71 ; 10,7 ; 40 ; 2,85x10 -6 . 12. Escreva o número 3,12356 (± 0,16789 %) na forma: a) número (± incerteza absoluta) e b) número (± incerteza relativa percentual). 12) Resposta: 3,124 (± 0,005) ; 3,124 (± 0,2 %). 13. Considere os seguintes alvos na figura, descrevendo os resultados de uma competição de tiro ao alvo. Associe cada número (alvo) com os resultados apresentados abaixo: a) exato e preciso b) exato e não preciso c) preciso e não exato d) nem preciso e nem exato Resposta: a) exato e preciso - 1 b) exato e não preciso - 4 c) preciso e não exato - 2 d) nem preciso e nem exato – 3 14. Determine as incertezas, absoluta e relativa, para cada cálculo. Expresse os resultados com a quantidade de algarismos significativos pertinentes. a) 9,23 (± 0,03) + 4,21 (± 0,02) - 3,26 (± 0,06) = ? b) 91,3 (± 0,1) x 40,3 (± 0,2) / 21,1 (± 0,2) = ? c) [4,97 (± 0,05) - 1,86 (± 0,01)] / 21,1 (± 0,2) = ? d) 2,0164 (± 0,0008) + 1,233 (± 0,002) + 4,61 (± 0,01) = ? e) 2,0164 (± 0,0008) x 10 3 + 1,233 (± 0,002) x 10 2 + 4,61 (± 0,01) x 10 1 = ? Resposta: 10,18 (± 0,07) , 10,18 (± 0,7 %) ; 174 (± 2) , 174 (± 1 %) ; 0,147 (± 0,003) , 0,147 (± 2 %) ; 7,86 (± 0,01) , 7,86 (± 0,1 %) ; 2185,8 (± 0,8) , 2185,8 (± 0,04 %). 15. Considere os seguintes valores (em ppm) obtidos numa análise: 1,92, 2,16, 2,02, 1,95, 2,04. Através do teste Q, decida se o valor 2,16 deve ser descartado do conjunto de resultados. Resposta: Q (calculado) = desvio/amplitude Se Q tabulado < Q calculado, o dado duvidoso pode ser descartado com um nível de confiança de 90% 1,92; 1,95; 2,02; 2,04; 2,16 ⇒ 5,0 92,116,2 04,216,2 calcQ Q(calc) = 0,5 < 0,64, portanto não pode ser descartado. 16. Empregando o teste Q, determine o maior número, n, que poderia ser considerado como pertencente ao conjunto 63, 65, 68, 72, n. Resposta: 64,0 63 72 n n Qcalc n=88 17. Na análise de ferro em uma amostra, realizada segundo um determinado método, um analista obteve as seguintes percentagens do elemento: 31,44; 31,42; 31,36 e 31,38%. a) Calcular o desvio médio e o desvio padrão de uma simples medida e da média, em termos absolutos e relativos. b) Calcular o intervalo em que deve estar a média da população, com um grau de confiança de 95%. Resposta: a) 40,31x desvio médio N xx d (0,030% e 1 ppm) 181000 9,550003,0 d ppm 18 é MM da água, pois se considera meio aquoso 55,9 é MA do ferro desvio padrão de uma simples medida, 1 2 N xx s (0,037% e 1,2 ppm) =[]desvio padrão da média, N s s x (0,019% e 0,61 ppm) b) Calcular o intervalo em que deve estara média da população, com um grau de confiança de 95%. t = 3,18 N ts x 31,40 ± 0,06% Fe 18. Os seguintes dados foram obtidos durante a determinação iodométrica de cobre num minério que contém 20,00% Cu: Massa da amostra (g) % Cu experimental 0,2500 – 0,050 20,80 – 0,052 1,000 – 0,200 20,20 – 0,202 0,6250 – 0,125 20,32 – 0,127 2,000 – 0,400 20,10 – 0,402 0,1250 – 0,025 21,60 – 0,027 Qual ou quais das seguintes afirmativas descrevem corretamente os erros do método? (a) O método contém um erro proporcional. (b) O método contém apenas erros randômicos. (c) Em cada uma dessas análises um erro constante de +0,0020 g está presente. (d) O método contém um erro determinado negativo. (c) Em cada uma dessas análises um erro constante de +0,0020 g está presente. Massa da amostra (g) Massa de cobre (g) % Cu experimental Massa de cobre experimental (g) Delta m em g 0,2500 – 0,0500 20,80 – 0,0520 +0,0020 1,0000 – 0,2000 20,20 – 0,2020 +0,0020 0,6250 – 0,1250 20,32 – 0,1270 +0,0020 2,0000 – 0,4000 20,10 – 0,4020 +0,0020 0,1250 – 0,0250 21,60 – 0,0270 +0,0020 19. Uma análise de uma amostra de cobre forneceu os seguintes resultados (em ppm) após 60 medições: 61,0 65,4 56,5 60,2 58,7 54,4 64,5 66,3 56,0 59,4 61,2 57,8 60,0 59,2 58,2 56,5 62,2 59,0 61,1 59,7 60,2 62,9 63,4 58,9 57,0 62,5 64,7 54,5 60,3 60,8 57,4 61,2 60,5 60,8 61,5 62,3 57,7 56,2 60,5 59,5 59,5 60,0 60,9 58,2 61,5 58,5 59,8 61,7 62,9 62,5 61,6 60,8 61,8 63,8 63,0 59,5 58,9 60,5 64,0 62,7 a) Calcule a média e o desvio padrão. b) Complete a tabela de distribuição de freqüência abaixo: Faixa de concentração de Cu em ppm Frequência (dN) % Freqüência relativa (dN/Nx100) 54,0 a 54,9 2 3,3 55,0 a 55,9 56,0 a 56,9 57,0 a 57,9 58,0 a 58,9 59,0 a 59,9 60,0 a 60,9 61,0 a 61,9 62,0 a 62,9 63,0 a 63,9 64,0 a 64,9 65,0 a 65,9 66,0 a 66,9 c) Faça um histograma da percentagem de determinações relacionando com a concentração de cobre. d) Usando a tabela de distribuição normal, calcule a percentagem de determinações maiores do que 65,0 ppm: e) Usando a tabela de distribuição normal, calcule que valor será excedido pelos 10% maiores valores. a) x (médio) = 60,37 ppm de Cu, b) σ = 2,541 d) 3,33% c) e) z = 1,64 ou seja, valor limite = [x(médio) + zσ] = 64,54 ppm portanto o valor de corte é 64,5 ppm. 20. Para testar a performance de um espectrofotômetro, 60 leituras em replicata da percentagem de transmitância (T) de uma solução foram feitas. O desvio padrão desses dados foi de ±0,12% T. Quantas leituras em replicata devem ser feitas para cada medição subseqüente se o erro da média devido ao instrumento tiver que ser menor do que: a) ±0,15% T com 99% de certeza? b) ±0,15% T com 95% de certeza? c) ±0,10% T com 99% de certeza? d) ±0,10% T com 95% de certeza? e) Quais são os limites de confiança para 95% e 99% de certeza para uma única medida? 20) a) 5; b) 3; c) 10; d) 6; e) ±0,24% T (95%) e ±0,31% T (99%) N z x zx
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