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ÍONS EM SOLUÇÃO AQUOSA Química Analítica Qualitativa Prof. Larissa Santos Pinto Proporção Estequiométrica K2SO4(aq) 2K+ + SO42- 1 2 1 Concentração analítica 0,1 mol/L 0,2 mol/L 0,1 mol/L Considerar que a concentração de K+ na solução seja realmente expressa por 0,2 mol/L, significa aceitar que esses íons não são afetados pelas moléculas do solvente H2O nem pelos íons SO42-. K2SO4(aq) 2K+ + SO42- Sabemos que: • íons positivos K+ são atraídos por íons negativos SO42- (forças de atração/repulsão) • Formação de pares iônicos • existe interação entre os íons e as moléculas de água que, como vimos, são polares. Consequência: • a solução se comporta como se tivesse uma concentração efetiva menor que a concentração analítica. Proporção Estequiométrica K2SO4(aq) 2K+ + SO42- 1 2 1 Concentração analítica 0,1 mol/L 0,2 mol/L 0,1 mol/L Consequência: Concentração efetiva 0,1 mol/L 0,17 mol/L 0,08 mol/L K2SO4(aq) 2K+ + SO42- Consequência: Concentração efetiva (HIPOTÉTICA) 0,1 mol/L 0,17 mol/L 0,08 mol/L Diríamos, então que a atividade do íon potássio na solução é 0,17 mol/L As interações entre as moléculas fazem com que suas propriedades sejam semelhantes a uma mistura ideal, mas de uma concentração diferente. O sistema então “sente” uma concentração efetiva que não é necessariamente igual à concentração real. Consequência: A atividade de um íon (ax) em solução é dada pela expressão: ax = γx [X] γx é o coeficiente de atividade [X] é a concentração analítica Coeficiente de Atividade: γX (coeficiente de atividade) é um fator de correção leva em consideração a formação dos pares iônicos e, consequentemente, a diminuição da concentração analítica. Para o íon K+ aK+ = γK+ [K+] 0,17 = γK+ (0,20) Î γK+ = (𝟎,𝟏𝟕) 𝟎,𝟐𝟎 Î γK+ = 0,85 coeficiente de atividade do íon K+ Coeficiente de Atividade: γK+ = 0,85 coeficiente de atividade do íon K+ Sendo, em geral: atividade (ax) menor que [X] o coeficiente de atividade (γX) menor que 1 (um) Teoria da Interação Iônica • Quanto maior a concentração analítica, menor é a atividade (ax) do íon • Maior a probabilidade de “reencontro” dos pares iônicos • Logo, menor é o valor do coeficiente de atividade (γX) concentração efetiva γx = a𝒙 [𝑿] • Em soluções extremamente diluídas a atividade do íon se iguala a concentração analítica • Grande distância entre os íons, baixa possibilidade de “reencontro” do par • Nesses casos, o coeficiente de atividade é igual à 1 (um). γx = a𝒙 [𝑿] = 1 ax = [X] Teoria da Interação Iônica • O coeficiente de atividade de um íon específico depende da concentração de todos os componentes iônicos em solução. • Para expressar essa característica da solução, ou seja, a essência do seu “conteúdo” em íons, utilizamos um parâmetro denominado como força iônica (μ). Teoria da Interação Iônica Força Iônica: • As espécies eletricamente carregadas em uma solução afetam a atividade de uma espécie em particular presente nessa mesma solução. íon negativo atmosfera positiva atmosfera negativa Força Iônica: • Logo, a força iônica (μ) será definida a partir da concentração e da carga de cada íon presente: μ = ½ Σcn.(zn)2 μ = ½ [(c1.z12) + (c2.z22) + (c3.z32) + ...+ (cn.zn2)] cn = concentração de cada íon da solução zn = carga do íon Força Iônica: Exemplo: 1) Calcular a força iônica de uma solução: • 0,025 mol/L em Na2SO4 • 0,012 mol/L em KCl • 0,02 mol/L em Ca(NO3)2 μ = ½ Σcn.(zn)2 μ = ½ [(c1.z12) + (c2.z22) + (c3.z32) + ...+ (cn.zn2)] Força Iônica: Exemplo: 1) Calcular a força iônica de uma solução: • 0,025 mol/L em Na2SO4 • 0,012 mol/L em KCl • 0,02 mol/L em Ca(NO3)2 1° passo: temos que calcular a concentração de cada um dos íons em solução e conhecer suas cargas Força Iônica: Exemplo: 1) Calcular a força iônica de uma solução: • 0,025 mol/L em Na2SO4 • 0,012 mol/L em KCl • 0,02 mol/L em Ca(NO3)2 2 íons 2 íons Carga +1 Carga -2 Carga +1 Carga -1 Carga +2 Carga -1 • 0,025 mol/L em Na2SO4 • 0,012 mol/L em KCl • 0,02 mol/L em Ca(NO3)2 2 íons 2 íons Carga +1 Carga -2 Carga +1 Carga -1 Carga +2 Carga -1 2° passo: substituir os dados de concentração e carga na expressão: μ = ½ [(c1.z12) + (c2.z22) + (c3.z32) + ...+ (cn.zn2)] 2° passo: substituir os dados de concentração e carga na expressão: Carga: Concentração: μ = ½ [(c1.z12) + (c2.z22) + (c3.z32) + ...+ (cn.zn2)] Força iônica Teoria de Debye-Huckel-Onsager • A correlação entre o coeficiente de atividade e a força iônica pode ser deduzida através de uma equação que fornece um perfil das características da uma solução contendo íons (eletrólitos). • O coeficiente de atividade de um íon em uma solução é função de parâmetros que refletem características do íon e do solvente. Esses parâmetros estão reunidos na equação de Debye-Huckel-Onsager: logγx = −0,509 . 𝑧𝑥2 . . √μ 1+(𝑑𝑥 . 0,329𝑥108 .√μ)
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